مقالات ایمنی و سلامت در آبکاری

اسید فسفریک ، کاربرد ها، خطرات دوزبانه

اسید های آبکاری، کاربرد ها، خطرات، حفاظت سلامتی  

اسید فسفریک

Acids for plating, applications, Safety and Hazards

 

بخش پنجم:

Chapter five

اسید فسفریک

 

لیست اسید های مورد بررسی

Acids list for review

اسید سولفوریک

اسید کلریدریک

اسید نیتریک

اسید فلوریدریک

اسید فسفریک

اسید کرمیک

اسید اگزالیک

Sulfuric acid

Hydrochloric acid

Nitric acid

Hydrofluoric acid

Acid phosphoric

Chromic acid

Oxalic acid

 

 

 

 

 

Properties

H3O4P

Chemical formula

97.99 g·mol−1

Molar mass

white solid or colourless,

viscous liquid (>42 °C (

deliquescent

Appearance

odorless

Odor

1.885 g/mL (liquid)
1.685 g/mL (85% solution)
2.030 g/mL (crystal at 25 °C)

Density

42.35 °C (108.23 °F; 315.50 K)
(anhydrous)
29.32 °C (84.78 °F; 302.47 K)
(hemihydrate)

Melting point

158 °C (316 °F; 431 K)
213 °C (415 °F; 486 K)
decomposes

Boiling point

392.2 g/100 g (−16.3 °C)
369.4 g/100 mL (0.5 °C)
446 g/100 mL (14.95 °C)
miscible (42.3 °C)

Solubility in water

soluble in ethanol

Solubility

0.03 mmHg (20°C)

Vapor pressure

pKa1 = 2.148

pKa2 = 7.198

pKa3 = 12.319

Acidity (pKa)

2.4–9.4 cP (85% aq. soln.)

147 cP (100%)

Viscosity

مقدمه

اسید فسفریک (که همچنین به عنوان اورتو فسفریک اسید یا فسفریک (V) اسید شناخته میشود) یک اسید معدنی (غیر آلی) و ضعیف با فرمول شیمیایی H3PO4 است. اورتو فسفریک اسید اسم IUPAC برای این ترکیب است. پیشوند اورتو برای متمایز کردن اسید از اسیدهای فسفریک مرتبط، به نام اسیدهای پلی فسفریک استفاده می شود. اورتوفسفریک اسید زمانی که خالص باشد یک اسید بدون سم است، در دما و فشار اتاق جامد است. باز مزدوج اسید فسفریک یون دی هیدروژن فسفات،H2PO-4 ، که خود آن دارای باز مزدوج هیدروژن فساتHPO2-4 که خود این هم دارای باز مزدوج PO3 -4 است. فسفات ها برای زندگی ضروری هستند.

اسید فسفریک علاوه بر اینکه یک واکنشگر آغازی است، استفاده های گسترده متنوع دارد، شامل پاک کننده زنگار، افزودنی غذایی، دندان پزشکی و دندان مصنوعی، الکترولیت، شار لحیم کاری، عوامل متفرقه، اتچینگ صنعتی، مواد افزودنی کود، ترکیبات محصولات پاک کننده های داخلی است. اسید فسفریک و فسفات ها همچنین در زیست شناسی اهمیت فراوان دارند.

بیشترین منبع رایج فسفریک اسید در محلول های آبی 85% ؛ مثل یک محلول بی رنگ و بی بو و غیر فرار است. محلول 85% یک مایع شربت مانند(از نظر غلظت)، اما همچنان توانایی سرریز شدن دارد. اگرچه اسید فسفریک تعریف تعریف دقیقی از یک اسید قوی را برآورده نمیکند اما خلوص 85% اسیدی برای خورنده بودن کافی است. به دلیل درصد خلوص بالای اسید فسفریک در این واکنش دهنده، حداقل مقدار از اورتوفسفریک اسید به شکل پلی فسفریک اسید فشرده میشوند، برای سادگی برچسب گذاری، 85% نشان دهنده H3PO4  است به شرط آن که همه به شکل اورتو باشند. محلول رقیق آبی اسید فسفریک به شکل اورتو موجود است.

Introduction

Phosphoric acid (also known as orthophosphoric acid or phosphoric(V) acid) is a mineral (inorganic) and weak acid having the chemical formula H3PO4. Orthophosphoric acid refers to phosphoric acid, which is the IUPAC name for this compound. The prefix ortho- is used to distinguish the acid from related phosphoric acids, called polyphosphoric acids. Orthophosphoric acid is a non-toxicacid, which, when pure, is a solid at room temperature and pressure. The conjugate base of phosphoric acid is the dihydrogen phosphate ion, H2PO−4, which in turn has a conjugate base of hydrogen phosphate, HPO2−4, which has a conjugate base of phosphate, PO3−4. Phosphates are essential for life.

In addition to being a chemical reagent, phosphoric acid has a wide variety of uses, including as a rust converter, food additive, dental and orthopedic etchant, electrolyte, soldering flux, dispersing agent, industrial etchant, fertilizer feedstock, and component of home cleaning products. Phosphoric acids and phosphates are also important in biology.

The most common source of phosphoric acid is an 85% aqueous solution; such solutions are colourless, odourless, and non-volatile. The 85% solution is a syrupy liquid, but still pourable. Although phosphoric acid does not meet the strict definition of a strong acid, the 85% solution is acidic enough to be corrosive. Because of the high percentage of phosphoric acid in this reagent, at least some of the orthophosphoric acid is condensed into polyphosphoric acids; for the sake of labeling and simplicity, the 85% represents H3PO4 as if it were all in the ortho form. Dilute aqueous solutions of phosphoric acid exist in the ortho form.

تهیه و تولید

اسید فسفریک در صنعت به وسیله دو مسیر عمومی فرآیند حرارتی و فرآیند مرطوب که شامل دو روش زیر است تولید میشود. فرآیند مرطوب در بخش تجاری غالب تر است. به دلیل گران بودن فرآیند حرارتی و تولید محصول خالص، که برای کاربرد صنایع غذایی استفاده میشود.

مرطوب

اسید فسفریک با فرآیند مرطوب با اضافه کرد اسید سولفوریک به سنگ تری کلسیم فسفات، که به عنوان آپاتیت یافت میشود، تهیه میشود. واکنش آن به شکل زیر است:

 

 

 

Ca5(PO4)3X + 5 H2SO4 + 10 H2O → 3 H3PO4 + 5 CaSO4·2 H2O + HX

جایگزین X ممکن است  شامل OH،F،ClوBr باشد.

درمحلول اسید فسفریک ممکن است شامل 23-32% P2O5 (32-46% H3PO4)،  اما میتوان بوسیله  تبخیر آب اسید فسفریک گرید تجاری یا صنعتی ، که شامل 54-62 % P2O5 (75-85%H3PO4) است را تولید کرد.  به علاوه تبخیر آب تولید سوپر اسید فسفریک با P2O5 با غلظت بالای 70% میکند. (مربوط به H3PO4 تقریبا 100٪ است؛ با این حال، اسید های پیرو فسفریک و پلی فسفریک شروع به تشکیل می کنند و مایع بسیار چسبناک را میسازند).

تجزیه سنگ معدن فسفات با استفاده از اسید سولفوریک تولید کلسیم سولفات نامحلول (گچ) میکند. که به عنوان phosphogypsum فیلتر و حذف میشود. فرآیند مرطوب میتواند همراه تصفیه باشد و فلوراید حذف شود و تولید اسید فسفریک گرید حیوانی کند یا بوسیله استخراج و حذف آرسنیک اسید فسفریک گرید خوراکی را تولید کرد.

فرآیند نیترو فسفات مشابه فرآیند مرطوب است بجز اینکه از اسید نیتریک به جای سولفوریک اسید استفاده میشود. مزیت این مسیر تولید محصول جانبی کلسیم نیترات به عنوان یک  کود گیاهی است. این روش به ندرت استفاده میشود.

حرارتی

اسید فسفریکی که بوسیله سوزاندن عنصر فسفر بدست می آید، تولید فسفرپنتواکسید میکند، سپس در اسید فسفریک رقیق حل میکنند، بسیار خالص است. از آنجا که اکثر ناخالصی های موجود در سنگ در هنگام استخراج فسفر از سنگ در کوره حذف شده است، این مسیر یک اسید فسفریک بسیار خالص تولید میکند.   نتیجه نهایی اسید فسفریک حرارتی گرید خوراکی است. به هر حال برای کاربردهای مهم تر ممکن است نیاز به فرآیند های اضافی برای حذف آرسنیک باشد.

فسفر عنصری توسط یک کوره الکتریکی تولید می شود. در یک دمای بالا، مخلوطی از سنگ معدن فسفات، سیلیکا و مواد کربناتی( کک، زغال سنگ و غیره) تولید کلسیم سیلیکات، گاز فسفر و کربن مونوکسید میکند. گاز های خروجی فسفر و کربن مونوکسید از این واکنش برای جدا کردن فسفر جامد درزیر آب خنک میشود. از سوی دیگر گازهای خروجی فسفر و کربن مونوکسید برای تولید فسفرپنتوکسید و کربن دی اکسید میتوان در هوا سوزاند.

مسیر آزمایشگاهی

1/n Pn + 5 HNO3 → H2O + H3PO4 + 5 NO2

                                    

Preparation

phosphoric acid is produced industrially by two general routes – the thermal process and the wet process, which includes two sub-methods. The wet process dominates in the commercial sector. The more expensive thermal process produces a purer product, which is used for applications in the food industry.

Wet

Wet-process phosphoric acid is prepared by adding sulfuric acid to tricalcium phosphate rock, typically found in nature as apatite. The reaction is:

Ca5(PO4)3X + 5 H2SO4 + 10 H2O → 3 H3PO4 + 5 CaSO4·2 H2O + HX

where X may include OH, F, Cl, and Br.

The initial phosphoric acid solution may contain 23–33% P2O5 (32–46% H3PO4), but can be concentrated by the evaporation of water to produce commercial- or merchant-gradephosphoric acid, which contains about 54–62% P2O5 (75–85% H3PO4). Further evaporation of water yields superphosphoric acid with a P2O5 concentration above 70% (corresponding to nearly 100%H3PO4;however, pyrophosphoric and polyphosphoric acids will start to form, making the liquid highly viscous).

Digestion of the phosphate ore using sulfuric acid yields the insoluble calcium sulfate (gypsum), which is filtered and removed as phosphogypsum. Wet-process acid can be further purified by removing fluorine to produce animal-grade phosphoric acid, or by solvent extraction and arsenic removal to produce food-grade phosphoric acid.

The nitrophosphate process is similar to the wet process except that it uses nitric acid in place of sulfuric acid. The advantage to this route is that the coproduct, calcium nitrate is also a plant fertilizer. This method is rarely employed.

Thermal

Very pure phosphoric acid is obtained by burning elemental phosphorus to produce phosphorus pentoxide, which is subsequently dissolved in dilute phosphoric acid. This route produces a very pure phosphoric acid, since most impurities present in the rock have been removed when extracting phosphorus from the rock in a furnace. The end result is food-grade, thermal phosphoric acid; however, for critical applications, additional processing to remove arsenic compounds may be needed.

Elemental phosphorus is produced by an electric furnace. At a high temperature, a mixture of phosphate ore, silica and carbonaceous material (coke, coal etc.) produces calcium silicate, phosphorus gas and carbon monoxide. The P and CO off-gases from this reaction are cooled under water to isolate solid phosphorus. Alternatively, the P and CO off-gases can be burned with air to produce phosphorus pentoxide and carbon dioxide.

Laboratory routes

1/n Pn + 5 HNO3 → H2O + H3PO4 + 5 NO2

خطرات سلامتی

اسید فسفریک میتواند در مواقع تماس با پوست، چشم و خوردن بسیار خطرناک باشد. همچنین استنشاق بخارات آن میتواند سبب سوزش و تحریک شود. این ماده شیمیایی میتواند باعث آسیب به پوست، چشم، دهان و ریه شود.  از آنجا که این مواد شیمیایی دارای خطرات بالقوه است، در هنگام جابه جایی باید بسیار احتیاط عمل داشت. قرار گرفتن مکرر یا طولانی مدت در معرض اسید فسفریک می تواند منجر به تحریک مزمن چشم، سوزش شدید پوست یا آسیب دائمی  دستگاه تنفسی شود. برای محافظت از سلامت خود در هنگام برخورد با این ماده شیمیایی بالقوه خطرناک، استفاده ازموارد احتیاطی مانند تجهیزات حفاظتی شخصی (PPE) دارای اهمیت است.

Health Hazards

Phosphoric acid can be very hazardous in the case of skin contact, eye contact, and ingestion. It can also cause irritation if vapors are inhaled. This chemical can cause damage to the skin, eyes, mouth, and respiratory tract. Because of the potential hazards posed by this chemical, it is important to use care when handling it.

Repeated or prolonged exposure to phosphoric acid mist can lead to chronic eye irritation, severe skin irritation, or prolonged respiratory tract issues. To protect your health when handling this potentially hazardous chemical, it is important to use caution in the form of personal protective equipment (PPE).

ایمنی، حمل و نقل و کمک های اولیه

جابه جایی: قبل از حمل و نقل لازم است که کنترل مهندسی انجام شود و تمام ملزومات حفاظتی و اقدامات بهداشت شخصی به دنبال آن اجرا گردد. فقط از جایی که تهویه مناسب دارد استفاده شود. از تولید  بخار و گرد و غبار جلوگیری شود. بلافاصله نشت، ریختن و یا خرابی تجهیزات ایمنی گزارش شود. اگر قرار است محصول(اسید فسفریک) به ظرف جدیدی انتقال یابد حتما چک شود که ظرف جدید مناسب آن است. هرگز آب را به مواد خورنده (اسیدها) اضافه نکنید. همیشه مواد خورنده را به آرامی به آب سرد اضافه کنید. هرگز ظروف خالی را مجددا استفاده نکنید، حتی اگر ظاهرا تمیز باشند.

هنگام استفاده از اسید فسفریک، از یک ماسک محافظ  بخار تایید شده استفاده کنید. ایستگاه های چشم شور و دوش های ایمنی باید به عنوان یک اقدام احتیاطی در نزدیکی محل کار قرار بگیرند. محافظ صورت، دستکش و چکمه نیز باید استفاده شود. در صورت مواجه شدن تصادفی با اسید فسفریک، این دستورالعمل های کمک اولیه را دنبال کنید:

استنشاق: انتقال به هوای تازه و اقدامات فوری پزشکی.

تماس با چشم: لنزهای تماسی را در صورت وجود بردارید بلافاصله چشم ها را با مقدار زیادی آب به مدت حداقل 15 دقیقه بشویید و اقدامات فوری پزشکی.

تماس با پوست: پوست را با آب و صابون شستشو دهید. قسمت تحریک شده را نرم کننده بزنید. در آخر به پزشک مراجعه شود.

خوردن – شخص را وادار به استفراغ نکنید. هرگز به یک فرد ناخودآگاه چیزی نخورانید. اگر علائم نامطلوب سلامتی رخ می دهد، به پزشکی مراجعه شود.

Phosphoric Acid Safety, Handling & First Aid

Handling: Before handling, it is important that all engineering controls are operating and that protective equipment requirements and personal hygiene measures are being followed. Only use where there is adequate ventilation. Avoid generating vapours or mists. Immediately report leaks, spills or failures of the safety equipment (e.g. ventilation system). If product is transferred to another container, ensure new container is suitable for the product. Never add water to a corrosive. Always add corrosives slowly to COLD water. Never reuse empty containers, even if they appear to be clean.

When handing phosphoric acid, use a certified vapor respirator. Eye-wash stations and safety showers should be located near work stations as a precaution. A face shield, gloves and boots should also be used. In case of accidental exposure to phosphoric acid, follow these first aid guidelines:

Inhalation—Seek fresh air and immediate medical attention.

Eye Contact—Remove contact lenses if present. Immediately flush eyes with plenty of water for at least 15 minutes, and get medical attention.

Skin Contact—Wash skin with soap and water. Cover any irritated skin with an emollient. Seek medical attention.

Ingestion—Do NOT induce vomiting. Never give anything by mouth to an unconscious person. Seek medical attention if any adverse health symptoms occur.

ذخیره سازی و دفع ضایعات:

ذخیره سازی: در منطقه ای که  خنک، خشک، دارای تهویه مناسب، دور از از نور مستقیم خورشید و دور از منابع گرما و احتراق است نگهداری شود، جدا از مواد ناسازگار باشد. حداقل مقدار ممکن ذخیره و نگهداری شود. در ظروف محکم بسته شده نگهداری شود، به درستی برچسب گذاری شود. به طور منظم برای تغییرات شیمیایی یا نشانه های کریستالیزاسیون، آسیب یا نشت بازبینی شود. فشار و شیر خلا در همه ظرفها نصب کنید. دریچه مخازن ذخیره سازی با بازدارنده های شعله تجهیز شود. ظروف بسته نباید دچار تورم شوند.

دور از مواد ناسازگار مانند عوامل اکسید کننده، فلزات، مواد قابل احتراق و مواد قلیایی نگه داری شود. این مواد شیمیایی باید در یک ظرف فلزی یا پلی اتیلنی با استفاده از بسته بندی داخلی پلی اتیلن قوی ذخیره شوند.

Safe Storage & Disposal of Phosphoric Acid

Storage: Store in an area that is: cool, dry, well-ventilated, out of direct sunlight and away from heat and ignition sources, separate from incompatible materials. Keep amount in storage to a minimum. Store in tightly closed, properly labelled containers. Regularly inspect for physical changes or signs of crystallization, damage or leaks. Install pressure and vacuum-relief venting in all drums. Equip storage tank vents with a flame arrestor. Do not handle swollen drums.

Keep away from incompatible substances such as oxidizing agents, metals, combustible materials, and alkalis. This chemical should be stored in a metallic or coated fiberboard container using a strong polyethylene inner package.

موارد استفاده

افزودنی غذایی

اسید فسفریک برای درست کردن پپسی استفاده میشود. گرید خوراکی اسید فسفریک (افزودنی E338)  برای اسیدی کردن غذاها ونوشیدنی هایی مثل انواع کولاها و مرباها استفاده میشود.  آن باعث طعم ترش و تند میشود. انواع نمک های اسید فسفریک مثل  مونو کلسیم فسفات  به عنوان مواد معطر استفاده میشوند. اسید فسفریک در نوشابه پتانسیل آن را دارد که باعث فرسایش دندان شود.

زدودن زنگار

فسفریک اسید ممکن است برای  زدودن زنگار به طور اعمال مستقیم برای زنگ آهن و ابزار فولادی یا سطوح دیگر استفاده شود. اسید فسفریک، آهنlllاکسید  قرمز-قهوای را (زنگار) به فسفات آهن تبدیل می کند. یک فرمول تجربی برای این واکنش است:

2 H3PO4 + Fe2O3 → 2 FePO4 + 3 H2O

اسید فسفریک مایع ممکن است به صورت غوطه وری استفاده شود اما برای زدودن زنگار بیشتر به صورت ژل فرموله استفاده میشود. این فرآیند می تواند یک پوشش فسفات سیاه ایجاد کند که مقاومت به خوردگی متوسط را فراهم می کند (چنین محافظتی نیز به وسیله فرایندهای سطحی  مشابه Parkerizing و الکتروشیمیایی تولید می شود).

در داروسازی

اسید فسفریک در داندانپزشکی و اورتودنسی به عنوان محلول اچتینگ، برای تمیز کردن و زبر کردن سطوح دندان قسمت هایی که قرار است مواد دندانپزشکی در آن اعمال و یا پر شوند، استفاده میشود. اسید فسفریک نیز جزء داروهای ضد تهوع است که حاوی مقادیر زیادی قند (گلوکز و فروکتوز) نیز هستند. این اسید همچنین در بسیاری از سفید کننده های دندان استفاده می شود تا پلاکهایی  که ممکن است قبل از استعمال روی دندان باشد از بین ببرد.

دیگر کاربردها

1.      به عنوان محلول آندایز

2.      به عنوان یک استاندارد خارجی برای فسفر 31 رزونانس مغناطیسی هسته ای (NMR).

3.      به عنوان عامل برای در زیست و شیمی. برای مثال یک بافر برای بالابردن عملکرد محلول کروماتو گرافی

4.      به عنوان عامل اکسیداسیون برای تولید کربن فعال ، همانطور که درفرآیند Wentworth مورد استفاده قرار می گیرد.

5.      به عنوان الکترولیت در سلول های سوختی اسید فسفریک.

6.      با آب مقطر (2-3 قطره در هر گالن) به عنوان یک الکترولیت در ژنراتور اکسید هیدروژن.

7.      به عنوان یک کاتالیزور در هیدراسیون الکل ها برای تولید الکل، عمدتا اتانول.

8.      به عنوان الکترولیت الکتروپولیش مس، برای حذف ضایعات خم شدگی و برشکاری.

9.      به عنوان تنظیم pH در لوازم آرایشی و مراقبت از پوست.

10.  به عنوان یک عامل ضد عفونی کننده در صنایع لبنی، غذا و آبجو.

11.  به عنوان یک عامل اصلی واکنش در تمیز کردن جوش الکتروشیمیایی.

Uses

Food additive

Phosphoric acid used to make Pepsi Food-grade phosphoric acid (additive E338[16]) is used to acidify foods and beverages such as various colas and jams. It provides a tangy or sour taste. Various salts of phosphoric acid, such as monocalcium phosphate, are used as leavening agents.[15] Phosphoric acid in soft drinks has the potential to cause dental erosion.

Rust removal

Phosphoric acid may be used to remove rust by direct application to rusted iron, steel tools, or other surfaces. The phosphoric acid changes the reddish-brown iron(III) oxide, Fe2O3 (rust), to ferric phosphate, FePO4. An empirical formula for this reaction is

2 H3PO4 + Fe2O3 → 2 FePO4 + 3 H2O

Liquid phosphoric acid may be used for dipping, but phosphoric acid for rust "removal" is more often formulated as a gel. This process can leave a black phosphate coating that provides moderate corrosion resistance (such protection is also provided by the superficially similar Parkerizing and blued electrochemical conversion coating processes).

In medicine

Phosphoric acid is used in dentistry and orthodontics as an etching solution, to clean and roughen the surfaces of teeth where dental appliances or fillings will be placed. Phosphoric acid is also an ingredient in over-the-counter anti-nausea medications that also contain high levels of sugar (glucose and fructose). This acid is also used in many teeth whiteners to eliminate plaque that may be on the teeth before application.

Other applications

  1. As a solution for anodizing.
  2. As an external standard for phosphorus-31 nuclear magnetic resonance (NMR).
  3. As a buffer agent in biology and chemistry. For example, a buffer for high-performance liquid chromatography.
  4. As a chemical oxidizing agent for activated carbon production, as used in the Wentworth process.[18]
  5. As the electrolyte in phosphoric-acid fuel cells.
  6. With distilled water (2–3 drops per gallon) as an electrolyte in oxyhydrogen generators.
  7. As a catalyst in the hydration of alkenes to produce alcohols, predominantly ethanol.
  8. As an electrolyte in copper electropolishing for burr removal and circuit-board planarization.
  9. As a pH adjuster in cosmetics and skin-care products.[21]
  10. As a sanitizing agent in the dairy, food, and brewing industries.[22]

11.   As a main reactive agent in electrochemical weld cleaning.

reference

1.       Gevrey, S.; Luna, A.; Haldys, V.; Tortajada, J.; Morizur, J. P. (1998). "Experimental and theoretical studies of the gas-phase protonation of orthophosphoric acid". The Journal of Chemical Physics. 108 (6): 2458. Bibcode:1998JChPh.108.2458G. doi:10.1063/1.475628.

2.       "STAR SAN" (PDF). Five Star Chemicals. Retrieved 17 August 2015.

3.       "Phosphoric Acid, 85 wt.% SDS". Sigma-Aldrich. 5 May 2016.

4.       "Phosphoric Acid (Solutions)". CCOHS. 3 Jan 2017.

5.       "Phosphoric Acid". CDC. 1 July 2014.

6.       "Household Products containing Phosphoric Acid". U.S. Department of Health & Human Services. September 2016.

7.       Sigma-Aldrich Co., Phosphoric acid. Retrieved on 2014-05-09.

تهیه شده در واحد پژوهش و گسترش جلاپردازان پرشیا

Prepared by research and development unit of jalapardazan Persia

بهمن96 

 

 

تصفیه پساب - آبکاری - دوزبانه

 

WASTEWATER TREATMENT

تصفیه پساب (آبکاری)

BY THOMAS J. WEBER

WASTEWATER MANAGEMENT INC., CLEVELAND;

WMI-INC.COM/HOMEPAGE.JHTML

امروزه حدود 1500 شرکت در ایالات متحده آمریکا فعالیت هایی در زمینه آبکاری و پوششکاری فلزات انجام می دهند، این موسسات پساب ایجاد شده در روند تولیداتشان را یا به صورت مستقیم درون رودخانه ها یا جریانهای آب تخلیه می کنند یا به صورت غیرمستقیم به درون شبکه های پساب عمومی [1]رها می کنند، کارخانجات پوششکاری فلزات تا به امروز بیشترین میزان تخلیه پساب را نسبت به هر شاخه تولیدی صنعتی دیگری به خود اختصاص می دهند، به طور معمول، آلودگی های پساب کارخانجات پوششکاری فلزات بسیار خطرناک هستند،

Today, some 15,000 companies in the United States perform electroplating and metal finishing operations. These firms discharge their spent process wastewaters either directly to rivers and streams, or indirectly to Publicly Owned Treatment Works (POTWs). Metal finishing, by far, comprises more individual wastewater discharges than any other industrial category. Typically, pollutants contained in metal finishing process waters are potentially hazardous,   

.

بنابراین برای پیروی از مقرارات مصوبه ی آب پاک[2]پساب ها باید تصفیه شوند یا آلوذگی ها قبل از تخلیه در جریان های آبی یا شبکه ی پساب عمومی، به روشی برطرف و حذف شوند. در حالت کلی مقررات شامل اکسایش سیانیدها، فرایند کاهش کروم شش ظرفیتی و احیای آن، جدا کردن فلزات سنگین و کنترل pH آب می شود.

Therefore, to comply with Clean Water Act requirements, the wastewaters must be treated, or contamination otherwise removed, before being discharged to waterways or POTWs. Regulations, in general, require oxidation of cyanides, reduction of hexavalent chromium, removal of heavy metals, and pH control.

به روشنی مشخص است که برای شرکت هایی که پساب خود را به صورت مستقیم وارد جریان های آبی می کنند (تخلیه مستقیم) قوانینی در طی سال ها منتشر شده است که نیازمند دستیابی به محدودیت های شدیدتری از نظر غلظت پساب های سمی است، که مواد تشکیل دهنده آن ها به زندگی آبزیان زیان می رساند جریان های آبی ، قوانین استاندارد توسط سازمان ایالتی معیار کیفیت آب[3]ایجاد شده اند که محدودیت ها را به شکلی کنترل می کنند که سطح غلظت آلاینده ها درون جریان ها را تا حدی پایین آورد که تاثیر منفی بر روی آب آشامیدنی و زندگی آبزیان نداشته باشد،

Understandably, for companies discharging wastewater directly to water ways (direct discharges), regulations promulgated through the years require attainment of the more stringent concentration-based limitations for toxic wastewater constituents necessary for protection of aquatic life.

Stream standards were developed from Federal Water Quality Criteria and limit in stream pollutant concentrations to levels that will not adversely affect drinking water quality and aquatic life.

از دهه 70 میلادی به بعد آژانس های ایالتی تلاش داشته اند که محدودیت های تخلیه مستقیم پساب را به حدی پایین تر از استاندارد های کیفیت آب های جاری برسانند، آن ها از روش هایی نظیر آنتی دگراسیون[4]، ضد بازگشتی[5]و خاصیت پخش کنندگی موجود[6]استفاده می کنند و درنتیجه تعداد تخلیه مستقیم به شدت کاهش یافته است،

Since the mid-70s, state agencies have continued to drive direct discharge limitations downward to levels well below water quality-based stream standards, using anti degration, ant backsliding, and existing effluent quality (EEQ) policies, and the number of direct dischargers has dropped precipitously.

 قرار دادن ضوابط بیولوژیکی در نظارت ها و سنجش های زیستی همچنان باعث از دور خارج شدن ابزارهای تخلیه مستقیم پساب می شود و سبب تغییر روش کارگاه ها به سمت تخلیه درون شبکه فاضلاب عمومی می گردد.

Implementation of biological-based criteria through bio monitoring and bioassay testing will continue to force direct discharging facility closures and relocation to POTWs.

به دلیل اینکه اکنون اکثر شرکت های پوششکاری فلزات (آبکاری ها) پساب خود را درون شبکه فاضلاب عمومی تخلیه می کنند، سیستم های تصفیه فاصلاب برای این شرکت ها راه اندازی شده است تا با استاندارد های پیش-تصفیه پساب ایالتی، یا در صورت دقیق تر بودن، با استاندارد های محلی تطابق داشته باشند، استاندارد های ایالتی بر اساس فناوری ها پایه گذاری شده اند، برای مثال نمونه برداری مبتنی بر تاریخ یا سنجش های قراردادی سیستم تصفیه پساب از "تجهیزات انتخاب شده که بهترین کارایی را دارند". 

As the overwhelming majority of metal finishing companies are discharging to POTWs, wastewater treatment systems for these firms are installed for compliance with federal pretreatment standards, or local pretreatment limitations if more stringent than the federal regulations. Federal standards are technology based, i.e., developed through historical sampling and testing of conventional wastewater treatment system discharges collected at select, best-operated facilities.

یکی از فناوری های اولیه "بهترین فناوری کنترل قابل اجرای موجود"[7](BPCTCA)یا به صورت ساده تر "بهترین فناوری قابل اجرا"(BPT)نام داشت، سطح دقیق تر آن "بهترین فناوری موجودِ به صرفه اقتصادی"(BATEA)[8]نام داشت که معمولا به صورتBATشناخته می شود،

The base level technology was called Best Practicable Control Technology Currently Available (BPCTCA), or simply BPT. The more stringent level was termed the Best Available Technology Economically Achievable (BATEA), and is usually referred to as BAT.

 فناوری تصفیه BATبه طور عمده از این نظر با فناوری قراردادی فیزیکی- شیمیایی BPTتفاوت دارد که BATشامل فیلتراسیون و تصفیه پساب ممتد (پی در پی) است و معمولا به روش های پیشرفته به تصفیه پساب در آبکاری می پردازد.

The treatment technology of BAT differs mainly from the conventional physical-chemical treatment of BPT in that it includes subsequent polishing filtration, and normally addresses improved methods of plating bath recovery.

هدف و قصد اصلی قوانین پیش-تصفیه ایالتی و محلی جلوگیری از ورود آلاینده هایی به شبکه فاضلاب است که با عملکرد شبکه فاضلاب عمومی تداخل دارند؛ آلایندگی هایی که از شبکه فاضلاب عمومی عبور می کنند و به جریان های عمومی سرایت می کنند و آلاینده هایی با غلظت هایی که با پروسه های زیستی ناسازگارند یا مانع از روند های زیستی می شوند ؛ و همچنین کاهش غلظت آلاینده های لجن های داخل شبکه فاضلاب از اهداف این قوانین است.

The purpose and intent of federal and local pretreatment regulations are to prevent the introduction of pollutants into POTWs that will interfere with their operations; to prevent the introduction of pollutants, which will pass through the POTW and contaminate receiving waterways; to prevent pollutant concentrations that are incompatible with biological processes or otherwise inhibit the process; and to reduce the pollutant concentrations of POTW sludge.

از سال 1984 میلادی که قوانین پیش-تصفیه اجرا شدند، کارخانجات پوششکاری فلزات گام هایی بلندی در جهت نصب سیستم ها وتجهیزات کنترل آلاینده ای از طریق تصفیه پساب ها برداشته اند که به خوبی به هدف قوانین وضع شده دست پیدا کرده اند، کاهش قابل توجه و تاریخی در مقدار فلزات در اکثر شبکه های فاضلاب عمومی در کل کشور انجام گرفته شده است.

Since the pretreatment regulations became effective in 1984, the metal finishing industry has taken major strides in pollution control through wastewater treatment system installation and operation, admirably fulfilling the regulatory intent. Substantial historical reductions for all metals have been demonstrated at many POTWs nationwide.

وضعیت قوانین جاری برای پساب ها

 

قوانین ایالتی که در جدول های 1 و 2 فهرست شده اند، در حال حاضر بیش از 10 سال از وجودشان، از تاریخ تصویب شدنشان در سال 1984، می گذرد، برای آن دسته از کارخانجات پوششکاری فلزات که هنوز شانس این را دارند که از این مقررات پیروی کنند، هر محدودیت و کاربرد آن برای آن ها به خوبی شناخته شده است،

 و روز به روز با این قوانین سازگاری بیشتری پیدا می کنند،

STATUS OF WASTEWATER REGULATIONS

The federal regulations listed in Tables I and II have now been in existence in excess of 10 years since the 1984 compliance dates. For those metal finishing companies still fortunate to be limited by these regulations, each limit and the applicability of the regulations are of intimate familiarity and compliance is being achieved on a day-to-day basis.

اما شبکه های فاضلاب به طور فزاینده در حال اعمال نفوذ هستند و یا می توان گفت وادار به اعمال نفود می شوند، محدودیت های پیش-تصفیه محلی به میزان خیلی بیشتری نسبت به قوانین ایالتی دقت دارند، در اغلب موارد غلظت های قوانین محلی 10% الی 15% از موارد ذکر شده در فهرست 2 هستند.

Increasingly, POTWs are imposing, or are being forced to impose, local pretreatment limitations that are much more stringent than the federal regulations. Often, these local limits are 10-25% of the Table I and II concentrations

انتخاب درست فناوری تصفیه پساب، اصلاح عملکرد تولیدات وپروسه ها، پیشرفت سیستم های کاهش پساب و روش های بازیافت منابع، به صورت پیش نیازی برای به دست آوردن تطابق با قوانین در آمده اند، برای مواجهه با قوانین غیر معقول و بیشتر اوقات بی دلیل محلی که بسیار پایین تر از حدود استاندارد های وضع شده بر پایه فناوری هستند، به کارگیری روش های BAT و  BPTناکارامد است،

Properly selecting wastewater treatment technology, modifying production operations and processes, and improving waste minimization and resource recovery techniques have become prerequisite to achieving compliance. Implementation of the basic BPT and BAT technologies is often inadequate to meet frequently unreasonable and usually unnecessary, 

محدودیت های محلی به طور فزاینده روی مدل های ریاضی که توسط نرم افزارهای معیوب ساخته و پرداخته می شوند، استوارند و استاندارد های قراردادی و گاه مستبدانه شبکه های فاضلاب عمومی شکل می گیرند، در صورتی که این محدودیت ها باید بر اساس نتایج علمی و نیازمندی های طبیعت وضع شوند.

Local limits set far below the technology based standards. Increasingly, local limitations are being based on mathematical models using faulty software programs and arbitrary POTW effluent standards, rather than good science and environmental necessity.

با اینکه قوانین ایالتی از زمان تصویبشان در سال 1984 بدون تغییر باقی مانده اند، آژانس محافظت از محیط زیست آمریکا [9] خواستار شروع دوباره روند افزایش محدودیت های پیش-تصفیه برای پساب های کارخانجات پوششکاری فلزات است، در اواخر سال 1994،EPAآمریکا خواهان طراحی راهنمای تولیدات فلزی و ماشینی [10]شد که منجر به تحمیل محدودیت های غلظت برای تعداد زیادی از کارخانجات تولید فلزات و گردید

Although federal regulations have remained unchanged since their 1984 effective date, the U.S. EPA proposes to get back into the act of tightening pretreatment standards for metal finishers. In late 1994, the U.S. EPA proposed drafting Metal Products and Machinery (MP&M) Effluent Guidelines, which would impose specific concentration limitations on many metal fabricating and machine shops

که زیر نظر هیچ یک از بخش های قوانین پیش تصفیه پساب ها ی صنعتی ایالتی نبودند، EPAآمریکا تخمین می زند که این قوانین حدود 2000 شرکت دیگر را در کل کشور به زیر چتر قوانین پیش -تصفیه خواهد برد، با این وجود این درخواست چشم اندازی مبنی بر زیر نظر MP&Pرفتن تمام کارگاه های پوششکاری فلزات و آبکاری دارد، که در نتیجه به حذف قوانین کنونی خواهد انجامید، انتظار می رود محدودیت های MP&Pپس از تجدید نظر فناوری های مدیریت غلظت آلاینده ها توسعه بیابد، 

presently not covered under any federal industrial pretreatment category. U.S. EPA estimates the regulation would bring another 20,000 companies nationwide under the pretreatment requirement umbrella. The proposal, however, includes the prospect of shifting all metal finishers and electroplaters to the MP&M Guidelines, thus eliminating the current regulations. The MP&M limits are expected to be developed from reassessing technology-based pollutant concentrations.

این امر می تواند محدودیت های پیش-تصفیه ایالتی را 50 تا 90 درصد - باتوجه به نوع آلاینده- کاهش دهد، درست همانطور که به دلایل زیادی کیفیت پساب ها در میان موسسات پوششکاری فلزات نسبت به دهه 1970 میلادی، یعنی زمانی که BPTو BATشروع به کار کردند، بسیار بالاتر است.

 This could effectively reduce federal pretreatment limitations by 50-90%, depending on the pollutant, as current effluent quality among metal finishers is much lower, for many reasons, than in the 1970s when the original BPTs/BATs were established.

با اینکه سالانه کیفیت پساب آبکاری فلزات و شبکه عمومی در حال بهبود است، وقوع اقدامات اجباری و میزان جرایم ناشی از آن ها نیز افزایش یافته است، بسیاری از شهرداری ها به صورت اتوماتیک هرگونه تخطی از قوانین تخلیه پساب را جریمه می کنند، همچنین دستورات پیش -تصفیه را به گونه ای وضع کرده اند که دریافت جرایم ناشی از از تخلفات را ساده تر می کند.

Although metal finishing and POTW effluent quality have continued to improve annually, the incidence of enforcement actions and amounts of the resultant penalties have increased. Many municipalities have adopted “automatic "penalties for any discharge violation, and have modified pretreatment ordinances to make it easier to collect penalties.

در مارس 1995 EPAآمریکا ملزم به طرح پیش نویس راهنمایMP&Pشد، بعد از انتشار این اعلامیه در این تاریخ هنوز این قوانین منتشر نشده اند. اگر قوانین به همان صورت که در درخواست اولیه آمده است، نوشته شده باشند، قوانین محدود کننده در آینده بسیار شدیدتر خواهد بود. سیستم پیشرفته تصفیه و عملکرد مناسب آن لازمه اقتصادی مهمتری برای موسسات پوششکاری قلزات خواهد شد.

The U.S. EPA was required to draft the MP&M Guidelines in March, 1995. As of the date of this writing, the regulation has not been published. If the regulations drafted per the original proposal, future regulatory enforcement will be more likely to increase. Improved treatment system operation and performance will become an even greater economic necessity of the metal finisher.

همچنین تمرکز تصفیه بیشتر از درمان های قراردادی فیزیکی-شیمیایی فاصله می گیرد و به سمت روش های پیشرفته تر و گران قیمت تر میکروفیلتراسیون، صیقل دهی از طریق تبادل یون، روش های مدار بسته بدون تخلیه هرگونه پساب اسمز معکوس و تبخیر جهت گیری می کند.

Furthermore, the treatment focus will further shift from conventional physical-chemical treatment to the more advanced, more expensive treatment methods of microfiltration and ion exchange polishing, and closed-loop, zero discharge methods of reverse osmosis and evaporation

معیارهای انتخاب سیستم {در صنایع آبکاری}

چهار فاکتور اصلی بر اندازه، پیچیدگی و قیمت تمام شده سیتم های تصفیه پساب تاثیر می گذارد.

SYSTEM SELECTION CRITERIAF

Our major factors contribute to the size, complexity, and cost of conventional wastewater treatment systems.

نوع آلاینده (در ابکاریها)

پیچیدگی سیستم تصفیه که بتواند آلاینده ها را از پساب جدا کند، توسط نوع و طبیعت آلاینده ای که با آن مواجه هستیم تعیین می شود.

 برای تعداد مشخص ولی کمی از سیستم های پوشش کاری فلزات، سیستمی ساده که فقط به خنثی سازی ابتدایی و رسوب دهی شیمیایی مربوط به جداسازی جامدات می پردازد، نیاز است،

Pollutant Type

The complexity of the treatment system needed to effectively remove pollutants from a wastewater is determined by the type and nature of the pollutants encountered.

 A basic system will only require simple neutralization and chemical precipitation prior to solids separation for certain, although few, metal finishers.

روند ایجاد کمپلکس ها و شلات کردن لیگند ها در حمام های تولیدی باعث پیچیده شدن سیستم می شود، که اکثر اوقات نیاز به تصفیه دومرحله ای و خنثی سازی و همچنین به کار بستن منعقد کننده هایا رسوب دهنده های اختصاصی فلزات به منظور کاهش قابلیت حل شوندگی فلزات خواهد داشت.

The process use of complexing or chelating agents in production baths would increase system complexity, often requiring two-stage treatment or neutralization and the need to apply chemical coagulants or specialty metal precipitants to reduce metal solubility.

دیگر روند های پیش -تصفیه، شامل کاهش کروم شش ظرفیتی و اکسایش سیانید ها ، فقط زمانی لازم هستند که در فرایند آبکاری از این مواد شیمیایی استفاده شود. جداسازی مواد نفتی در مواردی ممکن است نیاز باشد که غلظت مواد نفتی و روغن ها در پساب  خام یک کارخانه بیشتر از 200 میلی گرم در لیتر باشد.

Other pretreatment processes, including hexavalent chromium reduction and cyanide oxidation.  are only required when the plating operation utilizes these common chemicals. Oil separation on a segregative basis may be necessary in facilities where oil and grease concentrations in the combined raw wastewater exceed 200mg/L.

امروزه کارگاه های پوششکاری فلزات به صورت فزاینده فرایند ها را اصلاح کرده و به منظور از بین بردن بعضی آلاینده ها و در نتیجه جلوگیری از پیچیده شدن تجهیزات آلاینده زدایی، یا می توان ساده تر گفت برای جلوگیری از دریافت جریمه، بعضی روش های پوششکاری را حذف کرده اند.

Increasingly, today’s metal finishers are modifying processes and getting rid of certain finishes to eliminate problem pollutants and the resultant system complexity, or simply to reduce discharge violations.

 در طی سال ها کارخانجات به طور گسترده به حمام های پوششکاری غیر سیانیدی روی آورده اند. ممانعت یا اصلاح روش در استفاده از مواد شیمیایی پیچیده و تغییر روش به سمت استفاده از کروم سه ظرفیتی در پوششکاری باعث کاهش پیچیده شدن سیستم ها از نظر تغییرات در نوع آلاینده ها شده است.

Over the years, there has been a major industry shift to non-cyanide bath finishes. Curbing or modifying the use of complexing chemicals and conversion to trivalent chromium finishes has further reduced system complexity through changes in pollutant type.

مقدار آلاینده ها (در آبکاریها)

هزینه های آلاینده زدایی شیمیایی (تصفیه ) و ابعاد و هزینه های لازم برای خریداری تجهیزات تصفیه با مقدار آلاینده های موجود در پساب نسبت مستقیم دارد. مشخص است که ابعاد انبار لجن، فیلترها و لجن خشک کن ها با مقدار آلاینده ها و جامدات موجود در پساب  متناسب است. افزایش ابعاد و ظرفیت تجهیزات باعث قیمت تمام شده بالاتر دستگاه ها و همینطور افزایش هزینه های ناشی از از بین بردن پسماند های تصفیه خواهد شد.

Pollutant Loading

Treatment chemical costs and solids handling equipment sizes/costs increase proportionally to pollutant loading to the wastewater treatment system. Clarification, sludge storage, filter presses, and sludge dryers are sized in accordance to projected loads and solids generation. Increased size requirements result in higher capital equipment costs and higher disposal costs for waste residuals.

انتخاب درست حمام های آبکاری با رویکرد کاهش میزان نگهداری فلزات و کنترل دقیق غلظت این حمام ها باعث کاهش مقدار آلاینده ها خواهد شد. روش های دیگر برای کاهش میزان آلاینده ها شامل نصب یک برنامه دقیق برای کنترل حمام ها جهت پیدا کردن و تعمیر نشتی ها، تعویض عایق های معیوب ظروف آبکاری برای جلوگیری از خارج شدن بیش از حد محلول ها، نصب سینی هایی برای جمع آوری چکه ها و. . .  ؛

Proper selection of plating baths with reduced metal maintenance levels and precise control of bath concentrations will reduce loadings

Other common loading minimization practices include implementing a rigorous housekeeping program to locate and repair leaks around process baths, replacing faulty insulation on plating racks to prevent excessive solution drag-out

استفاده از اسپری های شستشو یا air knifeبرای رساندن نشت محلول ها از حمام های آبکاری به کمترین میزان؛ بازیافت آب استفاده شده جهت شستشوی حمام های آبکاری برای جبران تبخیرهای سطحی از دست رفته؛ استفاده دوباره از محلول های مصرف شده به عنوان معرف در فرایند تصفیه پساب  ها (حمام های شستشوی اسیدی و آلکالینی مثالی مناسب هستند) ؛ غلظت حداقلی مواد شیمیایی درون حمام ها؛ ایجاد فرایند های بازیافت مواد شیمییایی مورد استفاده در آبکاری، از آب مورد استفاده در شستشوی حمام ها، جهت استفاده دوباره در آبکاری؛ پالایش حمام های آبکاری برای کنترل میزان آلودگی ها جهت افزایش عمر سرویس دهی حمام ها می شود.

installing drip trays where needed, etc.; using spray rinses or air knives to minimize solution drag-out from plating baths; recycling rinse water to plating baths to compensate for surface evaporation losses; using spent process solutions as wastewater treatment reagents (acid and alkaline cleaning baths are obvious examples); using minimum process bath chemical concentrations; installing recovery processes to reclaim plating chemicals from rinse waters for recycle to the plating bath; and using process bath purification to control the level of impurities and prolong the bath’s service life.

سرعت جریان های هیدرولیک

ابعاد و هزینه عمده تصفیه پساب  به طور وسیعی به سرعت لحظه ای جریان پساب ی که احتیاج به تصفیه دارد، بستگی خواهد داشت. عامل اصلی اثرگذار بر حجم پسابی که نیاز به تصفیه دارد، آب مصرفی جهت شستشو در فرایند های تولیدی است که تماس مستقیم با قطعه در حال ساخت(منظور آبکاری است) دارد. تغییر خنک کننده های آبی به خنک کننده های هوایی، نصب چیلر، برج های خنک کننده-برای مصرف دوباره آب استفاده شده در حمام ها و خنک کننده ها باعث حذف گسترده مقدار زیادی از آلودگی های هیدرولیکی بدون تماس خواهد شد.

Hydraulic Flow Rates

The size and capital costs for wastewater treatment are largely dependent on the instantaneous flow rate of wastewater requiring treatment. The major contributor to the volume of wastewater requiring treatment is rinse water used in the production processes coming in direct contact with the work piece. The conversion to air-cooled rectifiers from water-cooled rectifiers, and installation of chillers and cooling towers for reuse of bath and rectifier cooling water, have largely eliminated noncontact hydraulic loadings

دیگر تلاش ها برای کاهش حجم پساب شامل انجام تست های مراقبتی برای پیدا کردن و تعمیر سریع نشتی های آب؛ استفاده از تعداد زیادی تانک های شستشوی خلاف جریان به منظور کاهش آب مصرفی برای شستشو، استفاده از اسپری های شستشو به منظور کاهش آب مصرفی در فرایند شستشو ؛

Other common practices used to reduce wastewater volume include implementing rigorous housekeeping practices to locate and repair water leaks quickly; employing multiple counter flow rinse tanks to reduce rinse water use substantially; employing spray rinses to minimize rinse water use

استفاده از سلول های رسانش جهت جلوگیری از رقیق شدن بیش از حد محلول شستشو در مخزن ها؛ نصب تنظیم کننده ای جریان به منظور کاهش آب مصرفی؛ استفاده مجدد از آب شستشوی استفاده شده و پساب تصفیه شده، در صورت عملی بودن، می شود.

Using conductivity cells to avoid excess dilution in the rinse tanks; installing flow regulators to minimize water use; and reusing contaminated rinse water and treated wastewater where feasible.

با این حال نتایج منفی اثرگذار بر عملکرد سیستم تصفیه، از برنامه های کاهش آب بیش از حد سخت گیرانه ریشه می گیرند، کاهش میزان آب مصرفی برای شستشو همواره باعث افزایش غلظت آلاینده هایی می شود که باید تصفیه شوند. افزایش محصولات پاک کننده آلکالینی و شلات؟؟ کردن غلظت مواد شیمیایی معمولا مانع از تصفیه های مورد نیاز می شود، که باعث کاهش میزان انعقاد و لخته سازی می شود.

Negative results impacting treatment system operation, however, have resulted from zealous water-reduction programs. Rinse water reductions invariably result in increased contaminant concentrations undergoing treatment, and occasionally to problem levels. Increases in alkaline cleaner and chelating chemical concentrations, in particular, commonly impede conventional treatment, resulting in poor coagulation and flocculation.

قوانین زیست محیطی

برای موسسات پوششکاری فلزات، معیار اصلی برای انتخاب فرایند و سیستم تصفیه، سخت گیری هایی در محدودیت تخلیه پساب است که اختصاصا متوجه غلظت آلاینده ها می باشند. به طور کلی سیستم های رسوب دهنده قراردادی مواد شیمیایی، که ممکن است دارای فیلتراسیون صیقل دهی هم باشند، برای مطابقت با قوانین ایالتی یا استاندارد های محلی قابل قبول، مناسب هستند.

Environmental Regulations

 

The stringency of the concentration-based discharge limitations affecting a metal finisher is often the leading criterion in selecting treatment processes and systems. Generally, conventional chemical precipitation systems, perhaps with polishing filtration, are suitable to attain compliance with federal regulations or reasonable local standards.

برای موسساتی که استاندارد های محلی را پذیرفته اند و محدودیت غلظت فلزات بین0. 1تا 1. 0میلی گرم بر لیتر دارند، هزینه و میزان پیچیدگی سیستم های تصفیه شان قابل توجه خواهد بود. تصفیه هایی با عملکرد چند مرحله ای نسبتا ساده هستند، ولی با این حال موثر نیز خواهند بود. میکروفیلتراسیون پیشرفته، صیقل دهی با روش تبادل یون، اسمز معکوس و تبخیر کامل احتمالا برای رسیدن به استاندارد ها یا حتی حذف تخلیه پساب، کافی خواهند بود.

For those firms residing in communities that have adopted local standards with metals limitations ranging from 0.1 to 1.0 mg/L, cost and complexity of the system can be substantial. Multiple conventional treatment trains in series operations are relatively simple, but effective. Advanced microfiltration, cation exchange polishing, reverse osmosis, and complete evaporation may be necessary to meet stringent standards or totally eliminate the discharge.

 

روش قراردادی تصفیه پساب

در حال حاضر اکثر موسسات پوششکاری فلزات از روش های قراردادی فیزیکی-شیمیایی تصفیه پساب ها پیروی می کنند یا تلاش دارند که به این مرحله برسند. اساس این فرایند شامل استفاده از یک سری مواد شیمیایی است که با آلاینده ها واکنش می دهند و رسوبات جانبی نامحلول می دهند، که به وسیله فیلتراسیون یا تصفیه به روش های جداسازی فیزیکی از محلول خارج می شوند.

CONVENTIONAL METHOD OF WASTEWATER TREATMENT

To this day, the majority of metal finishers are meeting, or attempting to meet, effluent limitations by treating wastewater by conventional physical-chemical treatment. The process basically involves the use of chemicals to react with soluble pollutants to produce insoluble byproduct precipitants, which are removed by physical separation via clarification and/or filtration.

سیستم های تصفیه قراردادی معمولا شامل کاهش کروم شش ظرفیتی، اکسایش سیانید ها و رسوب دهی درون یک مخزن خنثی سازی می شوند. به طور معمول به دنبال این مراحل عمل تصفیه انجام می شود. از آن جا که تصفیه روشی صد در صدی برای جداسازی جامدات نیست، صیقل دهی نیز از طریق استفاده از یکی از چندین دستگاه فیلتراسیون موجود لازم است.

Conventional treatment systems often include hexavalent chromium reduction, cyanide oxidation, and chemical precipitation in a neutralization tank. Typically, these steps are followed by clarification. As clarification is not a 100% solids separation device, additional polishing is often required using one of many filtration devices.

 به طور فزاینده حذف مرحله تصفیه به طور کامل و حذف مرحله لخته سازی پلیمری آن، و استفاده از میکروفیلتراسیون مستقیم رایج شده است. لجن به دست آمده از مرحله جداسازی در یک مخزن لجن انبار شده/غلیظ می شود، سپس به وسیله یک فیلتر پرسی آب اضافی از آن خارج می شود.

Increasingly, it is becoming common to eliminate the clarification stage totally, and its polymer flocculation step, in favor of direct microfiltration. The sludge from either separation stage is stored/thickened in a sludge tank, then dewatered via a filter press.

کاهش کروم (احیای کروم)

در پوششکاری فلزات، کروم معمولا به صورت شش ظرفیتی (Cr6+)در آبکاری یا کروماتیک(پوششکاری با کروم)به کار می رود. به این دلیل که Cr6+در تمام pHها محلول است، تبدیل آن به نمونه سه ظرفیتی اش از طریق رسوب دهی انجام می شود، تا از حذف شدن آن اطمینان حاصل شود. به طور معمول واکنش جا به جایی کروم سه ظرفیتی به علت ملاحظات ایمنی و حذف مرحله کاهش پساب انجام می گیرد. در انتخاب جایگزین برای کروم باید دقت داشت که اگر شامل آمونیاک یا دیگر مواد شیمیایی باشند، می تواند باعث تشکیل کمپلکس های دیگر فلزات، درون پساب مورد تصفیه شود.

Chromium Reduction

Chromium in metal finishing is normally used in the hexavalent ion form (Cr6+) in plating or chromating. As it soluble at all pH values, the chemical reduction step to its trivalent (Cr3+) form is necessary to ensure removal by precipitation. Commonly, trivalent chromium replacement processes are being employed for safety considerations and the elimination of the reduction wastewater step. Exercise care in selecting trichromium replacements that may contain ammonia and other chemicals, which can cause complexing of other metals in waste treatment.

استفاده از دستگاه های کنترل کننده pHو پتانسیل اکسایش-کاهش(ORP)[11]در سیستم های تصفیه رایج است. بدون دستگاه های اتوماتیک کنترل کننده pH، باید مراقب بود که واکنش به طور کامل انجام شود، به خصوص در رآکتورهای ناپیوسته که pHقبل از اضافه کردن MBSبه صورت دستی روی 2.5تنظیم می شود. چرا که اضافه کردن MBSباعث افزایش pHمی شود، تا حدی که زمان کاهش بسیار طولانی می شود. به دلیل این که فرایند های ناپیوسته به صورت بصری به واسطه تغییر رنگ کنترل می شوند، معمولا باعث مصرف بیش از حد MBSمی شود.

Above pH 4, the reaction slows to a point where it becomes impractical for use in continuous flow systems. The use of pH and oxidation-reduction potential (ORP) controllers is common. Without automatic pH controllers, care must be exercised to ensure complete reaction, particularly in batch reactors where the pH is manually adjusted to pH 2.5 prior to MBS addition. MBS addition raises the pH of the solution, often to ranges where reduction times are lengthy. As batch processes are usually controlled visually by color change, a significant MBS overfeed often results.

عمل کاهش کروم شش ظرفیتی توسط واکنش آن با گوگرد دی اکسید(SO2)یا واکنش با سدیم بی سولفور (MBS)، که روشی رایج تر است، انجام می گیرد. سرعت واکنش به pHمحیط بستگی دارد و در pHحدود 2.5تا 3 واکنش عملا خود به خودی است. در pHبالای 4، واکنش تا حدی کند می شود که انجام آن در سیستم های دارای جریان مداوم غیر ممکن می شود.

The reduction of hexavalent chromium is achieved by reaction with sulfur dioxide gas (SO2), or more commonly sodium metabisulfite (MBS). The speed ofthe reaction is pH dependent. At pH 2.5-3, the reaction is virtually instantaneous.

با وجود این که  MBSو SO2رایج ترین مواد شیمیایی کاهنده برای کاهش کروم شش ظرفیتی هستند ولی هر ماده کاهنده قوی دیگری نیز قابل استفاده است. انواع مختلف یون آهن (II)(یون فروس)، مثل سولفات فروس، کلرید فروس، هیدروسولفید فروس یا فروس الکتروشیمیایی که از الکترود های آهنی به دست می آید، می تواند مورد استفاده قرار گیرد.

Although MBS and SO2 are the most common chemical reducers used in hexavalent chromium reduction, any strong reducing agent will suffice. Ferrous iron in many forms, including ferrous sulfate, ferrous chloride, ferrous hydrosulfide, or electrochemical ferrous production from iron electrodes, is used.

مزیت اصلی استفاده از واکنش های کاهش آهنی این موضوع است که Fe2+در محیط خنثی (pH≈7) می تواند کروم شش ظرفیتی را کاهش دهد. برای کاربرد های با غلظت کم(فرایند های کرومات کاری متوسط)، افزایش آهن(II)می تواند مرحله کاهش کروم را به طور کلی حذف کند. یون آهن (II)به دست آمده در این فرایند، می تواند به عنوان یک منعقدکننده بسیار خوب در مرحله رسوب دهی استفاده شود.

The primary benefit of ferrous reduction is that Fe2+ will reduce hexavalent chromium at near neutral pH values. For low concentration applications (moderate chromating use processes), ferrous addition can eliminate the complete chromium reduction stage. The ferric ion formed in the process becomes an excellent coagulant in the precipitation stage.

تنها اشکال استفاده از کاهش به وسیله فروس به وجد آمدن لجن اضافی حاصل از آن است، به صورتی که هر بخش  Cr6+نیاز به سه بخش Fe2+دارد تا کاهیده شود.

The only drawback to ferrous reduction is the additional sludge generated its use, as three parts Fe2+ is required to reduce one part Cr6+

 

 

ملاحظات مربوط به فرایند کاهش کروم

1.    SO2وMBSبخارهای اسیدی مضر تولید می کنند. از تولید و تنفس مقدار بیش از حد بخارها خودداری شود.

2.   کنترل pHبسیار مهم است. کاهش pHبه کمتر از 2 باعث افزایش بخارهای SO2می شود ؛ افزایش pHبه بیشتر از 4 باعث کند شدن واکنش می شود، تا حدی که واکنش غیر قابل انجام خواهد شد.

Chromium Reduction Process Precautions

1. SO2 and MBS form noxious acidic vapors. Avoid excess formation andinhalation of the vapors.

2. pH control is very important. Allowing pH to drift below 2 increases SO2gassing vapors. Allowing pH drift upward to 4 increases reaction times toimpractical levels.

 

3 . افزودن SO2یا MBSکمتر از حد لازم باعث باقی ماندن کروم(VI)و انتقال آن به مراحل بعدی می شود ؛ افزودن مقدار اضافی از آن ها باعث افزایش انحلال پذیری فلزات در مرحله خنثی سازی و معکوس شدن بار ذرات شده و در نتیجه لخته سازی ضعیف می شود.

3. Underfeed of SO2/MBS causes chrome carryover. Overfeed of MBS/SO2causes increased metal solubilities in neutralization, and reverses the particle charge and, consequently, results in poor flocculation.

 

اکسیداسیون سیانیدها

جداسازی سیانید ها (CN) از پساب های کارخانجات پوششکاری فلزات، به طور معمول توسط اکسایش در فرایند کلرزنی آلکالین ها با استفاده از هیپوکلریت سدیم(NaOCl)یا گاز کلر(Cl2) انجام می شود. به خاطر سمی بودن گاز  Cl2استفاده از NaOCl بسیار شایع تر است.

Cyanide Oxidation

Treatment of cyanide (CN) in metal finishing wastewaters is most commonly performed by oxidation in an alkaline chlorination process using sodium hypochlorite (NaOCl) or chlorine gas (Cl2). Because of the toxic danger of Cl2 gas, NaOCl processes are considerably more common.

فرایند کلرزنی آلکالینی یا شامل اکسایش مرحله اول CNمی شود، که در آن سیانید های ساده به سیانات(OCN)تبدیل می شوند، یا شامل افزودن یک واکنش دهنده مرحله دوم است، که سیانات را به کربن دی اکسید (CO2)و نیتروژن (N2)تبدیل می کند.

The alkaline chlorination process either involves only first-stage CN oxidation, whereby simple cyanides are converted to cyanates (OCN), or the addition of asecond-stage reactor to convert cyanates to carbon dioxide (CO2) and nitrogen (N2).First-stage CN oxidation is carried out at a pH of 10.5 or higher. 

 

اکسایش مرحله اول سیانید ها در pH حدود 10. 5یا بیشترصورت می گیرد. واکنش در pHهای پایین تر از 10 بسیار کند می شود، و درpHزیر 9 عملا انجام نمی شود. این فرایند فقط سیانیدهای ساده را اکسید می کند، مثلNaCN , KCN , Zn(CN)2,CdCN , CuCNو. . . . کمپلکس های سیانید، که معمولا در پوششکاری فلزات به صورت کمپلکس همراه با آهن یافت می شوند، در فرایند های کلرزنی آلکالین ها از بین نمی روند.

First-stage CN oxidation is carried out at a pH of 10.5 or higher. The reaction slows greatly at pH values below 10 and virtually ceases at pH values below 9. The process only oxidizes simple cyanides, such as NaCN, KCN, Zn(CN)2, CdCN, CuCN, etc. Complexed cyanides, commonly found in metal finishing wastewater as iron complexes, are not destroyed in alkaline chlorination processes.

در حقیقت کمپلکس های سیانید با هیچ فرایند اکسایش مرسومی به طور کامل از بین نمی روند، از جمله اوزون. با این وجود استفاده از فرایند های حرارتی با فشار/دمای بالا قادر به از بین بردن این کمپلکس ها هستند. همچنین اگر به مدت طولانی در معرض نور خورشید قرار گیرند، کمپلکس های سیانید به مقدار کم به سیانید های ساده تبدیل می شوند.

In fact, complexed cyanides are not destroyed efficiently by any common cyanide oxidation process, including ozone.  The use of high-pressure/high-temperature thermal processes will, however, destroy complexes. Also, lengthy exposure to sunlight will convert complexed cyanides to simple cyanides, to a small extent.

کمپلکس های سیانید هستند که معمولا باعث تخطی از قوانین می شوند، چرا که قوانین ایالتی و محلی مبنی بر حذف و کنترل کامل سیانید ها هستند.

As federal and local regulations are generally written for total cyanide monitoring and limiting, complex cyanides are often the species causing violations.

کمپلکس های سیانید معمولا در نتیجه کنترل، نظارت و شستشوی ضعیف و بی دقت تشکیل می شوند. سرریز شدن یا چکه کردن  CNاز حمام ها یا مخازن شستشو درون اسید ها و کرومات ها بسیار شایع است. استفاده از الکترود های فولادی در حمام های آبکاری، باعث ورود مقدار قابل توجهی از کمپلکس های سیانید به درون حمام ها، در اثر تجزیه مداوم خواهد شد. تکه های تمیز فولاد که پایین می افتند و در حمام های  CNانباشته می شوند، منبع بزرگ دیگری از تولید کمپلکس های سیانیدی هستند.

Complexed cyanides are most commonly formed by poor housekeeping, control, and rinsing. Drag-out or drip page of CN from baths or bath rinses into acids and chromates is very common. Steel electrode use in plating baths causes significant amount of complexed cyanide input to the bath from constant decomposition. Clean steel parts allowed to fall and accumulate in CN baths are another major source of complexed CN formation

درست است که نمی توان تولید این کمپلکس ها را به طور کامل حذف کرد، ولی با کاهش تولید آن ها از طریق مراقبت های دقیق و شستشو های پیشرفته تر، می توان غلظت آن ها را تا حدی کاهش داد که مشکل ساز نباشند.

Although complexed cyanide formation cannot be totally eliminated, reduced formation through housekeeping and improved rinsing can reduce the concentration to no problem levels.

کمپلکس های سیانید هم به صورت محلول و هم نامحلول تولید می شوند. انواع نامحلول آن ها از طریق جداسازی جرمی در مرحله تصفیه خارج می شوند. تبدیل کمپلکس های محلول به نامحلول، تا حدی از طریق افزودن MBSبه مخزن های خنثی سازی قابل انجام است. این فرایند در حضور یون مس تاثیر بیشتری خواهد داشت. گزارش شده است که افزودن پرمنگنات نیز میزان رسوبات کمپلکس های سیانید را بهبود بخشیده است.

Complexed cyanides are generated in both soluble and insoluble forms. The insoluble form is removed via mass settling in the clarifier. Conversion of soluble complexes to insoluble complexes can be achieved to some extent by the addition of MBS to the neutralization tank. The efficiency is improved in the presence of copper ion. Permanganate addition also has been reported to accomplish improved precipitation of complexed cyanides.

اکسایش مرحله دوم CNدر pHحدود 8 تا 8.5صورت می گیرد. به همان میزان Cl2که در فرایند اکسایش مرحله اول نیاز است (3.5پوند Cl2=1 پوند CN)، برای تکمیل تبدیل OCNبه CO2و N2نیز نیاز است.

The second-stage CN oxidation process is carried out at a pH of 8.0-8.5. An amount of Cl2 comparable to that required in first-stage oxidation (3.5 lb Cl2:1lb CN) is necessary to complete the conversion of OCN to CO2 and N2.

بیشتر قوانین مربوط به پساب، اکسایش سیانات و محدود کردن حضورشان در پساب را الزامی نمی دانند. در نتیجه بیشتر سیستم های تصفیه فقط از فرایند اکسایش مرحله اول استفاده ی کنند. یک اشکال شایع در مورد این سیستم ها، تمایل واکنش ها به آزاد کردن گاز در مخزن خنثی سازی همراه با مشکل شناور شدن صافی ها است. این شکل توسط یک تجزیه غیرقابل کنترل سیانات اتفاق می افتد، به خصوص هنگامی که در فرایند مقدار اضافی از Cl2باقی بماند.

Most sewer use ordinances do not require cyanate oxidation or limit cyanate in the discharge. Consequently, many treatment systems only employ first-stage processes. A common problem associated with first-stage-only systems is the propensity to gassing in the neutralization tank.  With resultant clarifier floating problems. This is caused by an uncontrollable cyanate breakdown, particularly when excess residual Cl2 is present in the first-stage discharge.

با این که زمان واکنش برای اکثر سیانید های ساده در حدود 10 الی 15 دقیقه بیشتر نیست، توصیه می شود که ابعاد مخازن واکنش را، در صورت مقرون به صرفه بودن/انچام پذیر بودن، در حدی در نظر بگیرند که ظرفیت یک ساعت واکنش فعال را داشته باشند. بعضی سیانید های ساده، از قبیل کادمیم و مس، فقط در صورتی شروع به تجزیه می کنند که سیانید های سدیم، پتاسیم و روی از بین رفته باشند، در نتیجه نیاز به زمان تماس بیشتری دارند. بنابراین هرچه زمان واکنش بیشتر باشد، گاز بیشتری تخلیه شده و باعث کاهش وقوع شناورشدن صافی می شود. به علت اهمیت زیاد کنترل pHو مقدار Cl2، توصیه می شود کنترل مننده های pHو ORPدر تمام مخازن واکنش استفاده شوند.

Although reaction times for most simple cyanides and cyanates are 10-15minutes, it is advisable to size reaction tanks at 1 hour and longer if affordable/practical. Certain simple cyanides, including cadmium and copper, only start breaking down after the sodium, potassium, and zinc cyanides are destroyed, thus requiring longer contact periods. Furthermore, the longer the reaction, the more efficient the gas venting becomes, reducing the incidence of clarifier floating. Because precise control of pH and Cl2 is important, pH and ORP controllers are recommended in all continuous control reaction tanks.

خلاصه ملاحظات لازم برای فرایند سیانید

1.   باید کنترل شود که  pHاکسایش مرحله اول10. 5یا بیشتر باشد. (هرچه pH بالاتر باشد، واکنش سریع تر پیش می رود)

2.  تولید سیانید های کمپلکس کنترل شود. چرا که فرایند های تصفیه آن ها را از بین نمی برند. در صورت احتمال نقض قوانین پساب، به مخازن خنثی سازی  MBSاضافه شود.

3.  زمان واکنش ها یک ساعت یا بیشتر در نظر گرفته شود، تا از اتمام کامل واکنش اطمینان حاصل گردد و مشکل تخلیه گاز از بین رود.

Summary of Cyanide Process Precautions

1. First-stage oxidation must be controlled at pH 10.5 or higher. (The higher the pH, the faster the reaction.)

2. Control the formation of complexed cyanides, as treatment processes do not destroy them. Add MBS to the neutralization tank if soluble complexes cause effluent violations.

3. Allow 1 hour or more reaction time to ensure completion of the reactions, and for problem gas venting.

4.     افزودن مواد شیمیایی کمتر از مقدار مورد نیاز به CNاجازه می دهد که از سیستم تصفیه عبور کند، و وجود بیش از اندازه نیاز مواد شیمیایی باعث افزایش تولید گاز و اکسایش دوباره کروم سه ظرفیتی می شود.

4. Underfeed of chemical allows CN pass through; overfeeds cause increased gassing and reoxidation of trichrome.

مراقبت های فرایند لخته سازی/خنثی سازی

پساب های حاصل از مراحل کاهش کروم و اکسایش سیانید ها با جریان های پسابی آلکالینی و اسیدی مخلوط شده و به یک مخزن خنثی سازی وارد می شوند. هدف اصلی از وجود این مخازن به وجود آوردن محیط و زمان مناسب برای واکنش دادن و تولید رسوب های نامحلول از آلاینده های محلول ودر آخر جداسازی فیزیکی رسوب ها است.

Coagulation/Neutralization Process Considerations

Effluents from hexavalent chromium reduction and cyanide oxidation stages combine with other alkaline and acid wastewater streams in a neutralization tank. The express purpose of the neutralization tank is to create a suitable environment and retention time for soluble pollutants to react and form insoluble precipitates for eventual physical separation.

فرایند اصلی رسوب دهی که در سیستم های تصفیه قراردادی پساب ها به کار می رود، رسوب دهی هیدروکسیدی است. فلزات سنگین، هدف اصلی فرایند خنثی سازی-لخته سازی، انحلال پذیری متفاوتی با توجه به pHمحیط دارند. در جریان های پساب معمول که حاوی تعدادی فلز هستند، کنترل pHمخازن خنثی سازی روی 9.2تا 9.5برای کاهش انحلال پذیری فلزات، به صورت هیدروکسید، تا حدی که غلظت آن ها با قوانین مطابقت داشته باشد، مناسب است.

The principal precipitation process employed in conventional wastewater treatment systems is that of hydroxide precipitation. Heavy metals, the prime targets of neutralization-precipitation, have varying solubilities depending on pH. In common mixed-metal wastewater streams, control of the neutralization tank at pH 9.2-9.5 is generally suitable to lower metal solubilities, as hydroxides, to concentration ranges where compliance is achievable.

در اکثر موارد، نیاز است که مواد منعقد کننده شیمیایی به پساب اضافه شود تا به حداقل انحلال پذیری و حداکثر میزان جداسازی از طریق لخته سازی دست پیدا کنیم. یک منعقدکننده مناسب آنیون های فعال سطحی، خیس کننده ها و مواردی مانند فسفات ها را که با فرایند انعقاد پلیمری تداخل دارند به صورت لخته در می آورد ؛ و همچنین چگالی را بالا برده تا جداسازی جامدات بهتر صورت گیرد.

In many cases, it is necessary to add chemical coagulants to the wastewater in order to achieve minimum solubilities and superior flocculation/solids separation in the clarifier. A proper coagulant will effectively tie up anionic surfactants, wetters, and species such as phosphates, which interfere with polymer flocculation; and also add bulk density for improved solids separation.

زمانی که برای به دست آوردن نتیجه رضایت بخش نیاز به استفاده از منعقدکننده ها داریم، توصیه می شود از مخازن واکنش های خنثی سازی دو مرحله ای استفاده شود، چرا که منعقدکننده ها زمانی که در محیطی با pHحدود 5. 5 الی 6.5قرار می گیرند، بهترین عملکرد را در واکنش با پساب ها دارند.

Where coagulants are required for good process performance, it is recommended that two-stage neutralization reaction tanks be employed, as coagulants perform better when reacted with the wastewater at pH values in the 5.5-6.5range.

منعقدکننده های شیمیای رایج شامل کلسیم کلرید، نمک های آهن(II)، نمک های آهن (III)و آلوم می شوند.

برای بهبود فرایند لخته سازی، منعقدکننده های اختصاصی موجود است. این مواد معمولا یکی از نمک های نام برده را شامل می شوند، که گاهی برای بهبود عملکردشان، با پلیمرها، معمولا به صورت کاتیون، همراه شده اند. با اینکه این محصولات اختصاصی گران قیمت هستند، بین 400 تا 1000 دلار در هر بسته، ولی استفاده از آن ها در بیشتر مواقع، برای رسیدن به به حدی که با قوانین سازگاری ایجاد شود، ضروری است.

Common chemical coagulants include calcium chloride, ferrous salts, ferric salts, and alum.

For improved coagulation, certain specialty coagulants are available from chemical suppliers. These chemicals usually contain one of the above base salts, which are sometimes blended with polymers, generally of a cationic nature. Although these specialty products are expensive, with costs ranging from $400to $1,000 per drum, their use is often necessary to achieve compliance.

خنثی سازی به طور کلی توسط سود(NaOH)و گاهی پتاسیم هیدروکسید(KOH)انجام می شود. کلسیم هیدروکسید و منیزیم هیدروکسید نیز به صورت گسترده استفاده می شوند. با این که طرز استفاده نوع جامد این مواد خنثی کننده شیمیایی دارای بعضی مشکلات خاص است، ولی با پایین نگه داشتن pHدر مخازن خنثی سازی (8 – 8.5)، می توان به انحلال پذیری های کم فلزات دست پیدا کرد.

Neutralization is generally achieved using caustic soda (NaOH) and sometimes potassium hydroxide (KOH). Hydrated lime and magnesium hydroxide also have wide utilization. Although these neutralization chemicals present certain handling and feeding problems associated with their solids content, lower metals solubilities are achieved at maintenance of lower neutralization tank pH (8.0-8.5).

استفاده از مواد شیمیایی کمپلکس کننده قوی، در فرایند های تولیدی، معمولا سبب جلوگیری از انجام فرایند رسوب دهی آلاینده ها می شود. کمپلکس کننده ها /شلات کننده های رایج شامل اتیلن دیامین تترا استیک اسید(EDTA)، نیتریلوتری استیک اسید(NTA)، کوادرول، گلوکونات ها، گلوتامات ها و آمونیاک می شود.

The introduction of strong chemical complexers used in production processes commonly impedes the pollutant precipitation process. Common complexers/ chelators include ethylene diamine tetra acetic acid (EDTA), nitrilotriacetic acid(NTA), quadrol, glucconates, glutamates, ammonia, and various amies.

مواد کمپلکس کننده، در حمام های بدون الکترولیز ؛ پاک کننده های حمام های آبکاری ؛ پاک کننده های آلکالینی ؛ جدا کننده ها و مواد بسیار زیاد دیگری کاربرد دارند. حذف استفاده از آن ها، در جایی که امکان پذیر باشد، ساده ترین روش کاهش اثرات نامطلوب آن ها در تصفیه پساب ها می باشد. زمانی که استفاده از آن ها برای پیش روی فرایند ضروری است، وسایل و روش هایی خاص باید مورد استفاده قرار گیرند، که با توجه به نوع و قدرت کمپلکس کننده ها و همینطور فلزات کمپلکس شده، انتخاب می شوند.

Complexing agents are commonly used in electroless baths, electroplating bath brighteners, alkaline cleaners, parts strippers, and numerous other applications. Eliminating their use, where practicable, is the simplest means of mitigating their adverse wastewater treatment effects. Where critical to the process, special means and practices must be employed, which vary with the type and strength of the complexer, as well as the metal(s) being complexed.

برای مواردی که حمام های الکترولیزی با حجم بالا داریم، معمولا پیش-تصفیه های خارج از روندکلی، نیاز است. در موارد دیگر، استفاده از رسوب دهنده های شیمیایی اختصاصی، درون جریان پساب های دارای کمپلکس ها یا مخازن خنثی سازی، مناسب و اثرگذار است. رسوب دهنده های شیمیایی اختصاصی شامل دی تیو کربامات ها، دی تیو کربونات ها، نشاسته ها و زانتات های سلولزی، آمین های چند کواترنری و تخریب اوزون/کاهش هیدروسولفیت می شود.

Often off-line pretreatment is necessary, as in the case of high volume electro-less bath use. In other cases, the use of specialty chemical precipitants, metered into the complexed waste stream or into the neutralization tank, is suitable and effective. Specialty chemical precipitants include dithiocarbamates, dithiocarbonates, starch and cellulose xanthates, poly quaternary amines, and ozone destruction/hydrosulfite reduction.

به دلیل این که کمپلکس ها علت اصلی عدم تطابق سیستم های قراردادی با قوانین هستند، زمان و مراقبت های زیادی برای حل مشکلات ناشی از آن ها نیاز است.

As complexing chemicals are primary reasons for noncompliance in conventional systems, much care and time are necessary to solve the problems created by them. Often significant trial testing in bench scale treatability tests and close work with chemical suppliers are necessary to resolve complexing problems.

در بعضی موارد که پساب ها حاوی کمپلکس های ساده هستند، تبدیل رسوب هیدروکسید به رسوب سولفید یا کربنات در فرایند خنثی سازی، باعث کاهش انحلال پذیری فلزات خواهد شد. اکثر سولفیدها و کربنات های فلزی انحلال پذیری کمتری نسبت به هیدروکسیدشان دارند.

 

In some cases involving simple complexed wastewaters, conversion from hydroxide precipitation to sulfide or carbonate precipitation in the neutralization process will achieve necessary reductions in metal solubility. Most metallic sulfides and metallic carbonates have lower solubilities than their hydroxide counterparts

زمان لازم برای فرایند لخته سازی-انعقاد-رسوب دهی، بسته به نوع و میزان پیچیدگی پساب ها متفاوت است. حداقل زمان نگه داری 30 دقیقه پیشنهاد می شود، 15 دقیقه برای واکنش دهنده های مرحله اول. چرا که هرچه زمان اختلاط بیشتر باشد، تمایل فلزات به کاهش بیشتر می شود. بهتر است زمان واکنش تا حد امکان طولانی تر باشد.

.Reaction times required for effective coagulation-neutralization-precipitation vary among wastewater types and complexity. We recommend minimum retention times of 30 minutes, 15 minutes in first-stage reactors. As metal hydroxides tend to reduce in volume the longer they are mixed, the longest practical reaction times are most desirable.

مشکلات رایج مخازن خنثی سازی/واکنش، که مانع جداشدن جامدات از صافی می شوند، شامل کمپلکس های محلول، که به سبب شلات کننده ها به وجود آمده اند ؛ معکوس شدن بار، که به دلیل وجود مقادیر اضافی آنیون های فعال سطحی، فسفات ها و MBSبه وجود می آید ؛ مشکلات ناشی از باقی ماندن فلزات روی سطح مایع یا معلق شدنشان درون مایع، که توسط وجود مقادیر اضافی مواد نفتی، روغن یا تولید شیمیایی بیش از حد گاز، که توسط پراکسید ها، استات ها و کربنات ها ایجاد می شود، 

Common problems associated with neutralization/reaction tanks, which impede clarifier separation of solids, include soluble complexes caused by chelating agents; charge reversal caused by anionic surfactants, phosphates, and MBS overfeed; solids buoyancy or flotation problems caused by excess oil and grease or gas formation including chemical gassing caused by peroxides, acetates, and carbonates

یا تولید فیزیکی گاز که به علت نشتی مکنده ها در لوله های انتقال یا به علت عمل اختلاط به وجود می آید ؛ مقدار اضافی ضایعات محلول ها، به خصوص پاک کننده های آلکینی ؛ و مقدار بالای جامدات حل شده[12](TDS)، بالای 7000 ppm، که به علت روش های تصفیه آب سخت گیرانه یا درصد بالای استفاده مجدد از آب تصفیه شده به وجود می آید، می شود.

or physical-induced gassing caused by suction leaks on transfer pumps, or significant mixer vortex action; overfeed of dump solutions, particularly alkaline cleaners; and high total dissolved solids (TDS),7,000 ppm and higher, from overly zealous water conservation practices, or high percentage reuse of treated water.

فرایند های لخته سازی/تصفیه - منعقد کردن

رسوب های تشکیل شده از عملکرد کامل و صحیح مرحله لخته سازی- خنثی سازی معمولا در سیستم های تصفیه پساب به وسیله تصفیه یا ته نشینی از محلول جدا می شوند. این فرایند شامل خارج کردن جامدات از طریق ته نشین کردن آن ها می شود. روی سطح مایع ماندن مواد به سبب وجود مواد نفت یا تعلیق آن ها به دلیل پراکندگی حباب های گاز در محیط، باعث ممانعت از ته نشین شدن صحیح آلاینده ها می شود. به طور کلی مشکلات تعلیق مواد در تجهیزات پساب کارگاه های پوششکاری فلزات قابل کنترل است. برای موسسات خاص، که از روش های تصفیه الکترولیتی/الکتروشیمیایی یا تولید اوزون/پخش هوا بهره می برند، استفاده از واحد "تعلیق هوای محلول"[13](DAF)برای جدا کردن جامدات روشی مناسب است.

FLOCCULATION/CLARIFICATION PROCESSES

The precipitates formed by the proper operation of the coagulation-neutralization stage are commonly removed in conventional wastewater treatment systems by clarification or sedimentation. This process involves solids removal by the efficient settling of solids. Buoyancy caused by oils or floating caused by the entrainment of gas bubbles will prevent efficient settling. Generally, floating problems are controllable in the typical metal finishing wastewater installation. For certain firms, which employ electrolytic/electrochemical pretreatment or ozone generation/air diffusing treatment techniques, dissolved air flotation(DAF) is the preferred unit for solids separation.

جداسازی جامدات در تصفیه کننده ها یا واحدهای DAFبه وسیله لخته سازی پلیمری (پلی الکترولیت) بهبود یافته است. به دلیل این که میانگین بار هیدروکسید فلزات مثبت است، یک پلیمر با بار منفی(آنیونی) در فرایند لخته سازی استفاده می شود. ضروری است که بار الکتریکی پساب در تمام مدت مثبت بماند. ممکن است منعقدکننده ها و/یا پلیمر های کاتیونی در بعضی انواع پساب ها که معکوس شدن بار در آن ها شایع است، مانند فرایند های فسفات دار کردن، نیاز باشند. زمان حداقلی 1 دقیقه برای لخته سازی در مخازن لخته ها توصیه می شود. پیشنهاد می شود از همزن های با سرعت بالا برای کنترل اندازه لخته ها استفاده شود.

Solids separation is improved in clarifiers, or DAF units, by polymer (polyelectrolyte) flocculation. As the average charge of metal hydroxides is positive, a negatively charged (anionic) polymer is used in the flocculation process. It is imperative that the wastewater charge remain positive at all times. Coagulants and/or cationic polymers may be necessary in certain wastewater types where charge reversal is common, as in phosphating operations. Nominal flocculation time of 1 minute is recommended for floc tank size. Variable speed mixers are recommended to allow some measure of control of floc size.

به طور کلی ابعاد تجهیزات تصفیه کننده بر حسب نوع و شکل آن ها متفاوت است. مخازن ته نشینی ساده باز/خالی که معمولا در تجهیزات با جریان کم استفاده می شوند، باید ابعادی با ماکسیمم توانایی سرعت سطحی 500 gal/day/ft2داشته باشند.

The size of the clarifier generally varies with the type and style. Basic, open/empty sedimentation tanks commonly used in low-flow installations should be sized for a maximum surface loading rate of 500 gal/day/ft2 of tank surface..

تصفیه کننده های رایج از نوع ورقه ای[14] یا سطح های شیب دار هستند. ابعاد این واحد ها با توجه به سرعت حجمی جریان بر فوت مربع مساحت سطح شیب دار مورد استفاده، یا کسینوس زاویه سطح با افق انتخاب می شود ؛ که این زاویه معمولا 60˚است. سرعت بارگذاری توصیه شده 0.2-0.4 gal/min/ft2از مساحت سطح مورد استفاده است، و غلظت کلی جامدات معلق[15](TSS)در حدود500 ppmیا کمتر باشد.

Most commonly employed clarifiers are of the lamella type or inclined plate variety. These units are sized based on volumetric flow rate per square foot of plate pack area projected on the plate incline, or cosine of the degree of plate angle; typically 60O. Recommended loading rates are 0.2-0.4 gal/min/ft2 of projected plate area, and a total suspended solids (TSS) concentration of 500ppm or less.

واحد های ته نشینی، در ابعاد اختصاصی متناسب با جریان هیدرولیک ساخته می شوند، مانند 300 gal/minیا 750 gal/minو... . در موارد TSSبالا (500 ppmیا بیشتر)، توصیه نمی شود که ابعاد این واحد ها را فقط با توجه به مقدار جریان انتخاب کنیم. در این مخازن که مقدار جامدات زیادی دارند، ابعاد تصفیه کننده ها باید بر اساس 1 پوند TSSبر ساعت برای هر 20 ft2از سطح ته نشینی تصفیه کننده ها انتخاب شود.

Units are manufactured in basic hydraulic flow sizes, i.e., 30 gal/min or 75gal/min, etc. In those cases of high TSS loads (500 ppm or higher), it is not advisable to size a unit based solely on flow. In these high solids load applications, clarifier selection should be based on 1 lb TSS per hour for each 20 ft2 of projected clarifier settling area

سازندگان این تجهیزات اطلاعاتی در خصوص طراحی و عملکرد واحد های اختصاصی شان در اختیار موسسات قرار می دهند. به صورت یک قانون کلی، بسیار ضروری است که لجن داخل مخازن را تخلیه کرد، چرا که پس از مدتی روی هم انباشته شده و از عملکرد صحیح دستگاه جلوگیری می کند. این اتفاق باعث انسداد و افزایش سرعت جریان ها به سمت بیرون در مکان های سرباز شده و سبب می شودTSSهمراه با جریان شدید به بیرون راه پیدا کند. شستشوی ماهانه برای جلوگیری از افزایش غلظت جامدات توصیه می شود.

.Manufacturers will supply design and operational information for their specific unit. As a general rule, it is important to evacuate sludge as it accumulates to prevent its buildup into the plate pack area. This creates blockages and increases the up flow velocity in the open areas and carries TSS with the high flow. Monthly draining is advisable to minimize rat holing and solids concretion.

صیقل دهی پساب

بعضی اوقات، آب تمیزی که از تصفیه کننده ها سرریز می شود نیاز به حذف کردن جامدات معلق یا صیقل دهی دارد تا با قوانین تخلیه سخت گیرانه منطبق شود. این عمل ممکن است برای استفاده مجدد از آب یا فقط به دلیل اطمینان بیشتر، در صورت نقص سیستم صورت می گیرد. فیلتر های شنی و دستگاه هایی با یک یا چند لایه از واسطه های دانه دار، با نوع و ابعاد متفاوت استفاده می شوند. ریگ، شن، زغال سنگ آنتراسیت، گارنت و کربن فعال شده از واسطه های رایج هستند.

EFFLUENT POLISHING

At times, clean water that overflows from a clarifier will require further removal of suspended solids or polishing to meet more stringent discharge requirements. This may be for water reuse or simply as insurance in case of a system malfunction. Sand filters, devices consisting of one or more layers of various sizes and types of granular media, are typically used. Gravel, sand, anthracite, garnet, and activated carbon are common media.

ابعاد و تعداد فیلتر ها بستگی به حجم پساب و مساحت سطح واسطه فیلتر دارد. فیلترهای شنی گرانشی به میزان           0.25-0.5 gpm/ft2بارگذاری می شوند، در حالی که فیلتر های شنی فشاری در بازه 5. 0-10. 0 gpm/ft2کار می کنند، که مقدار دقیق آن بستگی به فلزات معلق درون پساب دارد.

The size and number of filters is, as with a clarifier, dependent on the volume of wastewater to be filtered and the surface area of the filter media. Gravity operated sand filters usually are loaded at 0.25-0.5 gpm/ft2, whereas pressures and filters can operate in the 5.0-10.0 gpm/ft2 range, depending on the suspended solids of the effluent.

اکثر فیلترهای شنی نیاز دارند که به صورت دوره ای تمیز شوند، تا جامداتی که روی هم انباشته شده اند، خارج شوند. آب تمیز، آب استفاده شده در فرایند ها یا محلول های اسیدی رقیق برای این کار مناسب هستند. آب مورد استفاده در این عمل معمولا به مخازن نگهداری یا مخازن تعادلی و سپس به چرخه تصفیه بازگردانده می شود. فیلترهای شنی فشاری نسبت به فیلترهای شنی گرانشی بزرگ به آب کمتری برای شستشو نیاز دارند.

Most sand filters need to be periodically cleaned or “back flushed” to remove the solids that have built up. Clean water, process water, or dilute acid solutions may be used for this back flushing. Back flush waters are generally returned to the collection or equalization tank and returned to the treatment system. Pressure sand filters require less backwash water than larger gravity types. Operationally

باید مراقب بود پمپ های ورودی و خروجی مایعات به فیلترها، بنا به ظرفیت طراحی شده عمل کنند تا از بارگذاری کامل و تمیز شدن مناسب واسطه ها اطمینان حاصل شود. واسطه های فیلترهای شنی به ندرت عوض می شوند، به جز زمانی که یک نقص عمده سیستمی رخ دهد که باعث شود دریچه توزیع آب توسط جامدات مسدود شود.

, care must be taken to ensure that pumps feeding or back flushing the filters are operating at design capacity to ensure proper loading and adequate cleaning of the media. Sand filter media are rarely replaced, except when a severe system upset causes solids to block the water distribution headers.

غلیظ کردن (تغلیظ) و بی آب کردن لجن ها

لجن ها (جامدات ته نشین شده)، که از طریق تصفیه پساب های پوششکاری فلزات به وجود می آیند، معمولا 1.0تا 2.0درصدشان جامدات هستند. دور ریختن چنین لجن های پر آبی بسیار گران قیمت تمام می شود. اکثر ژنراتورهای پساب، لجن ها را غلیظ کرده و سپس بی آب می کنند، که منجر به کاهش حجم ضایعات خواهد شد.

SLUDGE THICKENING AND DEWATERING Sludge (settled solids) produced from treatment of metal finishing wastes generally contains between 1.0 and 2.0% total solids. Disposal of such a watery sludge is very expensive. Most medium and large generators of wastewater choose to thicken and dewater sludge, thus reducing the volume of waste to be disposed.

 

یک دستگاه تغلیظ لجن، که ضروری نیست لزوما همیشه قبل از بی آب کردن مورد استفاده قرار گیرد، کاربردهای با ارزش زیادی دارد. اولا، حجم لازم برای نگه داری لجن ها را در زمانی که تجهیزات بی آب کردن کار نمی کنند، فراهم می کند. ثانیا، موجب می شود که فقط لایه ای نازک از لجن درون درون تصفیه کننده ها باقی بماند. می توان لجن ها را به صورت متناوب به وسیله یک تایمر روی پمپ لجن از تصفیه کننده خارج کرد. این عمل باعث کاهش احتمال انباشته شدن لجن ها تا بالای دیواره های تصفیه کننده می شود. در آخر ممکن است مقدار جامدات لجن انبار شده در دستگاه تغلیظ به3-4%برسد.

A sludge thickener, although not always necessary prior to dewatering, serves several worthwhile functions. First, it creates storage volume for the sludge in the event that the dewatering equipment is not in operation. Second, it allows for a consistent sludge blanket level in the clarifier. Sludge can be intermittently removed from the clarifier by means of a timer on the sludge pump. This reduces the possibility of solids drafting over the clarifier weir(s) because of a high sludge blanket. Finally, sludge stored in a thickener may increase in solids content to as much 3-4%.

افزایش درصد حجمی جامدات درون لجن باعث دو اتفاق می شود : سبب کاهش زمان لازم جهت چرخه دستگاه بی آب کردن می گردد (فیلتر پرسی، سانتریفوژ، پرس کمربندی) و مشخصا، صرف نظر از نوع تجهیزات بی آب کردن، هرچه لجن ورودی غلیظ تر باشد، لجن نهایی خشک تر خواهد بود. هدف اصلی، کاهش حجم ضایعات از طریق خارج کردن آب تا حد امکان است.

Increased solids content does two things: it decreases cycle time required by the dewatering equipment (filter press, centrifuge, belt press) and, as a rule of thumb, regardless of the type of dewatering equipment, the thicker the feed sludge, the drier the sludge cake. The objective is to reduce the volume to be disposed of by removing as much water as possible.

از فیلتر پرسی در اکثر مواقع برای بی آب کردن لجن حاصل از آبکاری فلزات استفاده می شود، چرا که به طور کلی برای کار کردن با حجم های کم لجن ساخته شده است، طرز استفاده از آن آسان است، و محصولی خشک می دهد که که به راحتی قابل دور ریختن است.

The filter press is most often used in the dewatering of metal finishing sludges because generally it is made to handle smaller volumes of sludge, is simple to operate, and produces a dry, easily disposable filter cake.

لجن از دستگاه تغلیظ یا به طور مستقیم  از کف تصفیه کننده به وسیله یک پمپ دیافراگم هوایی، به فیلتر پرسی انتقال داده می شود. واسطه پلی پروپیلنی فیلترها، جامدات را نگه داشته و اجازه می دهد قسمت مایع از واسطه عبور کرده و تخلیه شود. بعد از گذشت زمان مشخصی (2 تا 4 ساعت)، فضای داخلی پرس کاملا پر شده است و یک کیک فیلتری 25-35%جامد شکل گرفته است. فشار هیدرولیک که صفحه های پرس را نگه داشته بود، حالا آزاد شده و کیک بدون آب خارج می شود.

Sludge from the thickener, or directly from the bottom of the clarifier, is usually pumped via an air diaphragm pump to the filter press. 

The polypropylene filter media retains the solids while the liquid portion or filtrate flows through the media and discharges. Filtrate usually returns to the collection/equalization tank for retreatment. After a certain length of time (2-4 hours), the chambers of the press are completely full and a filter cake of 25-35% solids has formed. The hydraulic pressure that had been holding the plates together is now released and the filter cake is discharged.

فیلتر پرسی، به جز در ابتدا و انتهای یک چرخه پرس، نیاز به نظارت بسیار کمی دارد. پرس هایی که نمی توانند به صورت اتوماتیک صفحه هایشان را حرکت دهند، نیاز به دو نفر جهت جدا کردن صفحات و خارج کردن محصول دارند.

Filter press operation requires little operator attention except at the beginning and end of a press cycle. Presses without an automatic plate shifter often require two people to separate the plates to discharge the cake, one on either side of the press. Cake that has had enough time to sufficiently dewater will literally fallout of the press upon opening.

بیشترین هزینه مصرفی برای فیلترهای پرسی مربوط به تعویض پارچه های داخل پرس می شود. عمر پارچه ها مستقیما به تعداد پرس های انجام شده در طول سال بستگی دارد. هیدروکسیدهای فلزی تولید شده از تصفیه پساب های پوششکاری فلزات، معمولاpHمتعادلی داشته و ساینده نیستند. عمر میانگین 1 تا 2 سال برای این پارچه ها رایج است. تعویض آن ها کاری عملی و بسیار سخت است، به خصوص نوع کالکی آن که بین صفحات فلزی برای جلوگیری از روغن دهی به کار می رود، اما در تمام موارد، حتی در پرس های بزرگ (10 ft3)پارچه در عرض 3 الی 4 ساعت تعویض می شود. چون صفحه ها و پارچه ها دارای ساختار پلی پروپیلنی هستند، می توان با غوطه ور کردنشان در اسید، بدون آسیب رساندن به آنها، تمیزشان کرد.

The highest operational cost involved with a filter press is the replacement of the filter cloths. Cloth life is directly dependent on the number of press cycles per year. The metal hydroxide sludges produced from treatment of metal finishing wastes are generally of moderate pH and nonabrasive. Cloth life of 1-2 years is common. Replacement of cloths is labor intensive, especially the caulked, gasketedvariety, but all the cloths, even in a large press (10 ft3), can be changed in3-4 hours. Because plates and cloths are usually of polypropylene construction, they can be routinely cleaned by immersion in an acid without damage.

اجرا و عملکرد سیستم

حتی یک سیستم با بهترین طراحی ممکن نیز، می تواند نتایجی نامطلوب به دست دهد، مگر آن که اپراتور و مدیریت آن تدابیر لازم را به کار گیرند. این تدابیر شامل زمان، استعداد و تمرین و ممارست است. برای اجرای هر نوع سیستم زمان کافی و حفاظت های پیشگیرانه دوره ای نیاز است.

SYSTEM OPERATION AND PERFORMANCE

The best system design may result in inadequate results unless operators and management devote the necessary resources. These resources include time, talent, and training. Sufficient time is required for normal operation and routine preventive maintenance.

کارفرما ها باید با استعداد و با انگیزه باشند، تا مشکلات احتمالی را پیش بینی کرده و مراحل پیشگیرانه ای را در نظر گیرند، تا از تطابق سیستم با قوانین اطمینان لازم کسب کنند. تمرین و ممارست برای کارفرمایان ضروری است، تا از تاثیر تغییرات فرایندهای تولیدی، تغییر مواد شیمیایی مورد استفاده یا تغییر قوانین و محدودیت ها، بر روی سیستم آگاه باشند.

 The talent of motivated operators is necessary to anticipate problems and take preventive steps to assure continuous compliance. Training is critical for operators to understand how system performance is affected by changes in production, chemicals, or regulatory limits.

اپراتور باید یادداشت هایی روزانه از حجم پساب تصفیه شده، مواد شیمیایی مصرف شده، لجن تولید شده و نتایج حاصل نگهداری کند. اپراتور یا مدیر بخش باید این نتایج را بررسی کرده و روند حاضر را ارزشیابی کند، تا هزینه ها کنترل شده و نتایج بهبود یابند. برای مثال، افزایش تولید لجن بدون افزایش میزان تولید اصلی، می تواند نشان دهنده افزایش نشتی ها، ناتوانی تجهیزات بازیافت، یا تغییرات در فرایند های شیمیایی تصفیه باشد.

The operator needs to keep a daily log listing volumes treated, chemicals consumed, sludge produced, and effluent results. Either the operator or management should review these results to evaluate trends so costs can be controlled and results improved. For instance, increases in sludge production without corresponding increases in production may indicate increased drag-out losses, failure of recovery equipment, or changes in treatment chemistry.

مسئولان نیاز به اطلاعات تحلیلی دقیق و به موقع دارند تا بتوانند تطابق با قوانین و محدودیت های پساب را تایید کنند. اپراتورها به اطلاعات تحلیلی روزانه احتیاج دارند، تا عملکرد سیستم را کنترل و تنظیمات لازم را بر سیستم اعمال کنند.

 این اعمال اغلب با به کارگیری لوازم ارزان قیمت تحلیلی، از جمله کاغذ pHبرای یک سنجشگر دستیpHو کاغذ آغشته به پتاسیم یدید، برای کنترل فرایند اکسایش سیانید به راحتی انجام می گیرند. سنجش های سریع و آسان برایCNو فلزات به کار رفته در فرایند، مهم هستند.

Regulatory authorities require timely and accurate analytical data to confirm compliance with effluent limitations. Operators need daily analytical data to control system performance and to make needed adjustments to treatment chemistry.

This is often accomplished using inexpensive troubleshooting analytical tools including pH papers in lieu of a hand-held pH meter, and potassium iodide-starch papers for cyanide oxidation process control. Quick and easy tests for CN and metals used in the process are important. 

.تعداد قابل توجهی تولیدکننده کیت های این چنین تست هایی قابل دسترسی هستند. داشتن مهارت استفاده از یک اسپکتروفوتومتر یا واحد جذب اتمی[16] برای کنترل غیرآزمایشگاهی کیفیت پساب همیشه ضروری نیست. با این حال لازم است امکان دسترسی به این سرویس و سرویس های تحلیلی کامل دیگر از طریق یک آزمایشگاه بیرون از کارگاه، وجود داشته باشد. تمام آژانس های نظارتی برای قبول اطلاعات ثبت شده، نیاز به روش های سنجش تایید شده و روندهایی با گزارش های معتبر دارند.

A number of test kit suppliers are available to choose from. It is not always necessary to have the sophistication of a spectrophotometer or atomic absorption unit for in-house troubleshooting and quality control. It is important, however, to have this service and complete analytical services available from a competent outside laboratory. All regulatory agencies will require data submission based on approved test methods and procedures with report submittals.

ضروری است که مسئول نظارتی خود را بشناسید و با او در مورد عملکرد سیستم، چه بد باشد چه خوب، ارتباط داشته باشید. اکثر آژانس های مسئول نیاز به ثبت گزارش هایی مبنی بر نقص سیستم و انسداد های شبکه دارند. با اینکه کارگاه های پوششکاری فلزات اغلب علاقه به اطلاع دادن اشکالات سیستم ندارند، همیشه بهتر این است که خود کارگاه مشکلات را گزارش کند، تا این که مسئول نظارت آنها را پیدا کند. این گزارش ها باعث کاهش جرایم در صورت پیگیری نقض قوانین به مراجع قانونی، می گردد.

It is imperative to know your regulator and communicate with him/her regarding system operations, both good and bad. Most agencies require notification of system upsets and slug loads. Although the typical metal finishers reluctant to report problems, it is always better to report problems than for the regulator to find them. Notification always can be used as mitigation at enforcement proceedings.

تصورات غلط کارگاه های پوششکاری فلزات از تصفیه پساب

·    آژانس های پایه گذار قوانین، استانداردها را در حدی وضع می کنند که برای حفاظت از محیط زیست و شبکه پساب عمومی نیاز است.

·   مشاوران و توزیع کنندگان تجهیزات همیشه راه حل مشکل شما را می دانند.

·   استفاده از روش تبادل یونی برای تکمیل تصفیه راهی عملی در جهت حذف هرگونه تخلیه پساب خواهد بود.

·  میکروفیلتراسیون یک روش قطعی برای ایجاد تطابق با قوانین است، چرا که همه چیز را فیلتر می کند.

·    به دلیل این که میزان کل سیانید شما از استاندارد فراتر است، سیستم اکسایش سیانید شما درست کار نمی کند.

·  وقتی مواد در تصفیه کننده معلق می شوند، دلیل اصلی محتمل مواد نفتی و روغن است.

·   فیلتر صیقل دهی تمام مشکلات را حل می کند.

·  تخطی میزان فلزات موجود از استانداردها، همیشه به دلیل اشکال در تصفیه کننده یا فیلتر صیقل دهی است.

·   تمام آزمایشگاه ها دقت خوبی دارند.

. کافی است الکترودهای کنترل pHوORPهفته ای یک بار تمیز شوند.

·  اگر به میزان لازم لخته تولید نمی شود، مشکل از پلیمر است با به اندازه کافی پلیمر اضافه نگرده اید.

·   در اکثر موارد خشک کننده های لجن باعث صرفه جویی در هزینه ها می شود.

·  تصفیه کننده ها و پارچه های فیلترهای پرسی احتیاجی به تمیز شدن دوره ای ندارند.

· pHنشان داده شده روی دستگاه کنترل کننده همیشه درست است.

COMMON MISCONCEPTIONS AMONG METAL FINISHERS

ABOUT WASTEWATER TREATMENT

• Regulatory agencies only set effluent standards at reasonable levels necessary for environmental and POTW protection.

• Consultants and suppliers always know how to solve your problems.

• The use of ion exchange for complete wastewater treatment is a practical approach to eliminating discharges.

• Microfiltration is a sure method of compliance because it filters out everything.

• The cyanide oxidation system is not working well because you have total cyanide discharge violations.

• When floating in the clarifier occurs, the probable cause is oil and grease.

• A polishing filter will solve all the problems.

• Metal violations are always due to clarifier or polishing filter problems.

• All laboratories generate good data.

• pH and ORP electrodes only have to be cleaned weekly.

• If poor floc formation is observed, the polymer is bad or you’re not adding enough.

• In most cases, sludge dryers will save you money.

• Clarifiers and filter press cloths do not need to be periodically cleaned.

• The pH reading on the controller is always correct

میم . کاف

دانشجوی دکتری شیمی فیزیک

دانشگاه زنجان-زنجان- ایران

دانش آموخته کارشناسی ارشد شیمی فیزیک

دانشگاه زنجان- زنجان-ایران

دانش آموخته کارشناسی شیمی محض

دانشگاه بین المللی امام خمینی-قزوین- ایران

  1. M. Sc. MK

Ph. D. student, Physical chemistry

Zanjan state university- Zanjan, Iran

  1. M. Sc., Physical chemistry

Zanjan state university- Zanjan, Iran

  1. B. Sc., Pure chemistry

Imam Komeini international university, Qazvin, Iran

 

تهیه شده در واحد پژوهش و گسترش جلاپردازان پرشیا

Prepared by research and development unit of jalapardazan Persia

 

بهمن 96

 

 

 

HF اسید فلوئوریدریک، کاربردها، خطرات اسیدهای آبکاری- دوزبانه

اسید های آبکاری، کاربرد ها، خطرات، حفاظت سلامتی

Acids for plating, applications, Safety and Hazards

بخش چهارم:

Chapter Four

اسید هیدروفلوئوریک

لیست اسید های مورد بررسی Acids list for review

اسید سولفوریک

اسید کلریدریک

اسید نیتریک

اسید هیدروفلوئوریک

اسید فسفریک

اسید کرمیک

اسید اگزالیک

Sulfuric acid

Hydrochloric acid

Nitric acid

Hydrofluoric acid

Acid phosphoric

Chromic acid

Oxalic acid

properties

HF Chemical formula
20.01 g/mol Molar mass
Colorless solution Appearance
1.15 g/mL (for 48% soln.) Density
−83.6 °C (−118.5 °F; 189.6 K) Melting point
19.5 °C (67.1 °F; 292.6 K) Boiling point
Miscible. Solubility in water
3.17 Acidity (pKa)

مقدمه

اسید هیدروفلوئوریک محلولی از هیدروژن فلوراید(HF) در آب است. که آن پیشگام بیشتر ترکیبهای فلوئور دار شامل، داروهایی مثل فلوئوکستین (Prozac) ،مواد گوناگونی مثل PTFE(تفلون)، و خود فلوئور عنصری، است. یک محلول بی رنگ  بسیار خورنده است، و توانایی حل بسیاری از مواد بخصوص اکسیدها را دارد. توانایی آن برای حل کردن شیشه از قرن 17 میلادی، حتی قبل از اینکه کارل ویلهلم اسکیل که آن را در مقادیر زیاد در سال 1771 آماده کرد، شناخته شده است.اسید هیدروفلوئوریک معمولا به دلیل واکنش پذیری بالا نسبت به شیشه و واکنش پذیری متوسط نسبت به بسیاری از فلزات، در ظروف پلاستیکی ذخیره می شود (اگر چه کمی به PTFE نفوذ پذیری دارد).

Introduction

Hydrofluoric acid is a solution of hydrogen fluoride (HF) in water. It is a precursor to almost all fluorine compounds, including pharmaceuticals such as fluoxetine (Prozac), diverse materials such as PTFE (Teflon), and elemental fluorine itself. It is a colourless solution that is highly corrosive, capable of dissolving many materials, especially oxides. Its ability to dissolve glass has been known since the 17th century, even before Carl Wilhelm Scheele prepared it in large quantities in 1771. Because of its high reactivity toward glass and moderate reactivity toward many metals, hydrofluoric acid is usually stored in plastic containers (although PTFE is slightly permeable to it).

اسیدیته

اسید فلورئوریک به دلیل تعادلی تجزیه شدن آن در آب به عنوان اسید ضعیف دسته بندی میشود.آن در محلول های آبی مشابه طرز اسید های رایج دیگر یونیزه میشود:

HF + H2O H3O+ + F

HF تنها اسید هیدروهالیدی است که به عنوان اسید قوی در نظر گرفته نمیشود.

زمانی که غلظت HF به 100% نزدیک میشود مقدار اسیدیته آن به طرز چشم گیری افزایش میابد زیرا موجب homoassociation میشود:

3 HF H2F+ + FHF

آنیون بیفلوئورید (FHF-) با پیوند بسیار قوی هیدروژن-فلورین- هیدروژن پایدار شده است.

Acidity

Hydrofluoric acid is classified as a weak acid because of its lower dissociation constant compared to the strong acids. It ionizes in aqueous solutions in a similar fashion to other common acids:

HF + H2O H3O+ + F

HF is the only hydrohalic acid that is not considered a strong acid, i.e. it does not fully ionize in dilute aqueous solutions.

When the concentration of HF approaches 100%, the acidity increases dramatically because of homoassociation:

3 HF H2F+ + FHF

The bifluoride (FHF) anion is stabilized by the very strong hydrogen–fluorine-hydrogen bond.

روش ساخت

اسیدفلوئوریک بوسیله اعمال حرارت از فلورین معدنی (CaF2) با اسید سولفوریک غلیظ تولید میشود. زمانی که این دو در دمای 250 درجه سانتی گراد باهم ترکیب میشوند و واکنش میدهند طبق واکنش زیر هیدروژن فلوراید و کلسیم سولفات تولید میکنند:

CaF2 + H2SO4 → 2 HF + CaSO4

اگر چه سنگ معدن فلوئوریت یک پیش ماده مناسب و یک منبع عمده تولید جهانی HF است، HF همچنین به عنوان یک محصول جانبی در تولید اسید فسفریک تولید می شود، که از آپاتیت معدنی استخراج میشود. منابع آپاتیت عموما شامل درصد کمی از فلوئوروآپاتیت میباشد، تجزیه اسید که یک جریان گازهای حاوی دی اکسید گوگرد،آب،  HF، مثل ذرات غبار آزاد می کند. بعد از جداسازی جامدات، گازها با اسید سولفوریک و الیوم(به مقاله اسید سولفوریک مراجعه کنید- اسید سولفوریک دودزا) مورد تعامل قرار میگیرند و HF بی آب حاصل میشود. با توجه به ماهیت خورنده HF، تولید آن با انحلال مواد معدنی سیلیکات همراه است و به همین ترتیب مقدار قابل توجهی از اسید فلوروسایلیکیک تولید می شود.

Methods of Manufacturing

Hydrofluoric acid is produced by treatment of the mineral fluorite (CaF2) with concentrated sulfuric acid. When combined at 265 °C, these two substances react to produce hydrogen fluoride and calcium sulfate according to the following chemical equation:

CaF2 + H2SO4 → 2 HF + CaSO4

Although bulk fluorite is a suitable precursor and a major source of world HF production, HF is also produced as a by-product of the production of phosphoric acid, which is derived from the mineral apatite. Apatite sources typically contain a few percent of fluoroapatite, acid digestion of which releases a gaseous stream consisting of sulfur dioxide (from the H2SO4), water, and HF, as well as particulates. After separation from the solids, the gases are treated with sulfuric acid and oleum to afford anhydrous HF. Owing to the corrosive nature of HF, its production is accompanied by the dissolution of silicate minerals, and, in this way, significant amounts of fluorosilicic acid are generated.

امنیت و سلامتی

اسید فلوئوریدریک علاوه بر این که یک مایع خورنده است، همچنین در هنگام تماس یک سم بسیار قوی است.

به علت توانایی اسید فلوئوریدریک در نفوذ بافتی، مسمومیت میتواند به راحتی از طریق تماس با پوست یا چشم، یا زمانی که استنشاق یا بلعیده شود اتفاق افتد. نشانه های قرار گرفتن در معرض اسید هیدروفلوئوریک ممکن است بلافاصله آشکار نشود، و این می تواند قربانیان را به اشتباه اندازد و باعث شود تا درمان پزشکی به تاخیر بیفتد.HF باعث تداخل عملکرد سیستم عصبی میشود، به این معنی که ممکن است سوختگی در ابتدا با درد همراه نباشد.قرار گرفتن در معرض تصادفی می تواند بدون توجه به علائم، باعث تعویق در درمان شود و میزان و شدت آسیب را افزایش دهد.علائم سوختگی با HF شامل التهاب چشم، پوست، بینی و گلو، سوختگی چشم و پوست، رینیت، برونشیت، ادما ریوی (ایجاد مایع در ریه ها) و آسیب استخوان است.

Health and safety

In addition to being a highly corrosive liquid, hydrofluoric acid is also a powerful contact poison. Because of the ability of hydrofluoric acid to penetrate tissue, poisoning can occur readily through exposure of skin or eyes, or when inhaled or swallowed. Symptoms of exposure to hydrofluoric acid may not be immediately evident, and this can provide false reassurance to victims, causing them to delay medical treatment. HF interferes with nerve function, meaning that burns may not initially be painful. Accidental exposures can go unnoticed, delaying treatment and increasing the extent and seriousness of the injury. Symptoms of HF exposure include irritation of the eyes, skin, nose, and throat, eye and skin burns, rhinitis, bronchitis, pulmonary edema (fluid buildup in the lungs), and bone damage.

علائم سوختگی با اسید فلورئوریک

مولکول هیدروژن فلورئورید بسیار متحرک است که ممکن است به آسانی از پوست حرکت کند. از آنجا که فلوئور تمایل زیادی به ترکیب با کلسیم دارد، استخوان ها مورد حمله قرار می گیرند و این ممکن است منجر به هیپوكالسیمی (کاهش کلسیم موجود در خون) شود.ممکن است درد بلافاصله بعد از سوختگی وجود نداشته باشد، و منجر به زخمی شدن فردی شود که بر این باور است که در خطر نیست.

علائم در معرض قرار گرفتن

ü      غلظت کمتر از 20٪ - erythema (قرمزی پوست) و درد ممکن است تا 24 ساعت بروز نکند، و اغلب سوختگی گزارش نمیشود تا زمانی بافت آسیب شدیدی میبیند. در یک مطالعه مشخص شد علائم٪7 HF 1 تا چند ساعت، 12٪ HF در کمتر از یک ساعت و 5/14٪ HF بلافاصله ایجاد میشود.

ü      غلظت های 20-50%- erythema و درد ممکن است 1-8 ساعت بعد ایجاد شود، و اغلب تا انجا که بافت آسیب شدید نبیند گزارش نمیشود.

ü      غلظت های بیشتر از 50%- ایجاد سوختگی بلافاصله میکند،erythema، و آسیب بافتی.

Symptoms of Hydrofluoric Acid Burns

v   The Hydrogen Fluoride molecule is so mobile that it may easily pass through the skin.Because Fluorine has an extremely high affinity for Calcium, bones will be attacked,and this may result in hypocalcaemia. There may be no pain immediately after the burn,leading the injured person to believe that they are not in danger.

Symptoms of Exposure

  • CONCENTRATIONS LESS THAN 20% -Erythema (skin redness) and pain may be delayed up to 24 hours, often not reported until tissue damage is extreme. In one study,7%HF produced symptoms in 1 to several hours, 12% HF in less than one hour, andHF immediately.
  • CONCENTRATIONS 20 TO 50% - Erythema and pain may be delayed from 1 to 8 hours,and is often not reported until tissue damage is extreme.
  • CONCENTRATIONS GREATER THAN 50% -Produces immediate burning, erythema, and tissue damage.

ضد عفونی کردن و کمک های اولیه

بلافاصله تمام لباس های آلوده را در آورید، لازم است برای جلوگیری از آلودگی خود اقدامات احتیاطی را رعایت کنی(پوشیدن دستکش) و با مقدار زیادی آب ناحیه آلوده را مورد شستشو قرار دهید.

ü      5/2تا 33% کلسیم گلوکنات یا ژل کربناته اعمال شود، پمادر را در دستکش ریخته شود و بعد پوشیده شود یا پماد مستقیما روی ناحیه سوختگیس اعمال شود کلسیم گلوکنات فقط برای اعمال پوستی استفاده میشود.

ü      از کلسیم کلرید استفاده نشود- کلسیم کلراید بافت ها را تحریک میکند و ممکن است باعث آسیب شود.

ü      در حالی که قربانی با آب شستشو داده میشود کسی باید با پرسنل پزشکی تماس گیرد و درمان را از آن طریق ترتیب دهد.با 115 تماس گیرد و به وی این موارد را بگوید:

  • در اینجا شخصی که با اسیدفلوئوریک سوخته وجود دارد و آدرس از این قرار است.
  • لطفا یک آمبولانس برای انتقال به بیمارستان سوانح سوختگی بفرستید.
  • هشدار به بیمارستان با این مضموم که کسی با سوختگی اسیدفلوریدریک در مسیر است. زیرا شستشو اولیه  بلافاصله اهمیت بسیار دارد.

ü      پس از اینکه ناحیه سوختگی حداقل یک دقیقه با آب شستشو داده شد، ژل کلسیم کربنات با این راهنمایی باید استفاده شود. یک ژل کلسیم گلوکنات 5/2% باید در داخل کیت مواجهه با HF در آزمایشگاه قرار داده شود. ژل را بعد از پوشیدن دستکش نئوپرن یا نیتریل(22میل) موجود در کیت مواجهه با HF روی ناحیه مورد سوختگی اعمال کنید. از دستکش لاتکس استفاده نکنید. آنها در برابر تاثیر HF مقاومتی ندارد. ساعت اولین اعمال ژل گلوکونات به منطقه آلوده را یادداشت کنید. و این اطلاعات را به تیم اورژانس بدهید.

ü      قربانی باید توسط یک فرد پاسخ دهنده یا پرسنل آزمایشگاه به بیمارستان انتقال داده شود.

ü       یک نسخه از MSDS و CHP نیز باید به بیمارستان داده شود.

ü      پس از رسیدن آمبولانس آنها باید با دکتر اورژانس تماس بگیرند برای تصمیم گیری و دستورالعمل استفاده از قرص کلسیم کربنات موجود در کیت مواجهه با اسید  که از آن استفاده کنند.

Decontamination and First Aid

  • Immediately remove all exposed clothing taking necessary precautions to prevent self-exposure)wear gloves) while washing all exposed areas with copious amounts of water.
  • Application of 2.5 to 33% calcium gluconate or carbonate gel, either placed into a surgical glove into which the affected extremity is then placed, or rubbed into the burn, is recommended.Use calcium gluconate for dermal treatment only.
  • DO NOT USE CALCIUM CHLORIDE – Calcium chloride is irritating to the tissues and may cause injury.
  • While the victim is being rinsed with water,someone should call to arrange treatment by medical personnel. Call 911 and tell the dispatcher the following:
  • There is a person that has been in exposed to Hydrofluoric Acid and the victim is in this location.
  • Please send an ambulance to transport to UT Medical Center.
  • Alert the hospital than someone with HF burns is en route.immediately washing off the acid is of primary importance.
  • After the affected area is flushed with copious amounts of water for at least one minute,calcium gluconate gel is to be applied using these guidelines. A 2.5% calcium gluconate gel will be located inside the HF exposure kit within the laboratory. Apply the gel after putting on the NEOPRENE OR NITRILE (22MIL) GLOVES in the HF exposure kit. Do not use latex gloves; they are not effective against HF. Note the time when the calcium gluconate gel was first applied to the contaminated site. Provide this information to the EMS tea
  •  The victim must be escorted to the hospital by the responding person or assisting lab personnel
  • A copy of the MSDS and the CHP must be also taken to the hospital
  •  After EMS arrives they shall call the Emergency Room doctor for instructions and for the approval to administer the calcium carbonate tablets (antacid tablets) found in the Spill Exposure Kit.

کیت در معرض نشت قرار گرفتن

قبل از شروع کار با HF، یک کیت مواجهه باید در دسترس و واقع در منطقه آزمایشگاه  باشد. کیت قرار گرفتن در معرض باید موارد زیر را شامل باشد:

ü       ظرف ژل کلسیم گلوکنات

  • این ژل باید قبل از هر استفاده از HF، یا حداقل ماهانه بررسی شود تا از این که ژل استفاده  نشده یا به تاریخ انقضا نرسیده است اطمینان حاصل شود. اگر یک تیوپ ژل باز شود، یک ظرف جدید باید خریداری شود و ظرف قدیمی از بین می رود و قابل استفاده نیست. کلسیم گلوکنات منقضی با HF هیچ تاثیری ندارد و کار نمیکند.

ü       2جفت دستکش نئوپرن یا نیتریل 22 میل

ü       یک کیسه پلی اتیلنی سنگین برای مواردی که به اسید آلوده شده اند

ü       یک برچسب آلودگی با HF

ü       کپی از CHP و MSDS برای انتقال به اتاق اورژانس

ü       کلسیم کربنات(قرص ضدعفونی کننده)

the Spill Exposure Kit

Before beginning work involving HF an exposure kit must be available and located in the laboratory area. The exposure kit must contain the following items:

  •  Container of calcium gluconate gel
  • This gel must be inspected before each use of HF or at least monthly to ensure the gel has not been removed or has not reached the expiration date. If a tube of the gel has been opened, a new container must be purchased and the old container discarded. No work with HF can be done with an expired tube of calcium gluconate gel.
  • 2 pairs of Neoprene or Nitrile (22mil) gloves
  • 1 heavy-duty polyethylene bag to be used for items contaminated by HF
  • 1 HF Contaminated Waste Label
  • Copy of CHP and MSDS to take to the emergency room
  • Calcium Carbonate (antacid tablets)

کمک های اولیه برای

ü       چشم ها را بلافاصله حداقل 5 دقیقه با آب فراوان خنک جریان دارغوطه ور و شستشو داده شود.سپس قربانی باید به یک مرکز پزشکی منتقل شود. اگر محلول استریل کلسیم گلوکنات1% و پرسنل پزشکی دسترس است پس از 5 دقیقه نوبت شستشو،  کلسیم کربنات 1% باید شروع شود.

ü       با شماره 115 تماس بگیرید و به آنها در موردسوختگی  با  اسید هیدروفلوئوریک اطلاع دهید ومصدوم را با یک شخص مطلع به بیمارستان انتقال دهید.

First Aid for Eye Exposure

  • Immediately flush eyes for at least 5 minutes with copious cool flowing water. The victim should then be transported to a medical facility. If a sterile 1% calcium gluconate solution is available and MEDICAL PERSONNEL are available then following the 5minutes wash time, 1% calcium gluconate irrigation should be started.
  • Call 911 and inform them of Hydrofluoric Acid exposure and instruct them to notify hospital of person in transport.

راه های دیگر قرار گرفتن در معرض سوختگی - عوارض خوردن

خوردن آن ممکن است نتایج درد شکمی و استفراغ داشته باشد؛ تاول های ریز دردناک غده گاستریت هموراژیک،و پانکراتیت پس از قرار گرفتن در معرض سوختگی گزارش شده است.

Other Routes of Exposure - ORAL EXPOSURE
  • Ingestion may result in vomiting and abdominal pain; painful necrotic lesionshemorrhagic gastritis, and pancreatitis have been reported after significant exposure.

A hydrofluoric acid burn of the hand

HF burns, not evident until a day after

شرایط ذخیره سازی

هیدروژن فلوراید باید هنگام ذخیره سازی از تماس با فلزات، بابتن، شیشه، و سرامیک اجتناب شود، زیرا میتواند به راحتی به این مواد آسیب برساند. تماس با فلزات ممکن است یک گاز قابل اشتعال ایجاد کند. دور از گرما نگه داری شود. در صورت امکان مایع را به صورت اتومات از بشکه یا دیگر ظروف ذخیره سازی به تانک های فرآیند پمپ کنید.(برای کاهش خطرات تماسی)

Storage Conditions

Hydrogen fluoride must be stored to avoid contact with metals, concrete, glass, and ceramics, because it can severely corrode these materials. Contact with metals may form a flammable gas. Keep away from heat. Where possible automatically pump liquid from drums or other storage containers to process containers.

موارد استفاده:

هیدروژن فلوراید در اتچینگ شیشه و صنایع شیمیایی استفاده  میشود.

هیدروژن فلوراید عمدتا در تولید آلومینیوم و کلروفلوئورو کربنها استفاده میشود. هیدروژن فلوراید همچنین برای جداسازی ایزوتوپ های اورانیوم، بطور مثال کاتالیست در صنعت پترولیوم و اسیدشویی استیل ضد زنگ استفاده میشود.

فلوراید گاهی اوقات به آب آشامیدنی عمومی اضافه میشود، و در بعضی تولیدات دندانی استفاده میشود.

استفاده های صنعتی:

  1. ساینده
  2. CBI
  3. مهارکننده خوردگی و عامل ضد پوسته پوسته شدن
  4. واسطه
  5. عامل تبادل یونی
  6. عامل آبکاری و عامل عملیات سطحی
  7. حلال ها(برای تمیزکایر و چربیگیری)
  8. حلال ها(برای بخش های تولیدات و فرموله کردن یا مخلوط)

موارد استفاده مصرف کننده

  1. محصولات مراقبت از خودرو
  2. ساختمان / مصالح ساختمانی که در جاهای دیگر پوشش داده نشده است
  3. تمیز کردن و مراقبت از تولیدات
  4. محصولات برق و الکترونیک
  5. سوخت و محصولات مرتبط
  6. تولیدات فلزی که در جای دیگر پوشش داده نمی شوند
  7. تصفیه آب

Uses

Hydrogen fluoride is used in the glass etching, electronic, and chemical industries.

Hydrogen fluoride is predominantly used in the production of aluminum and chlorofluorocarbons (CFCs). Hydrogen fluoride is also used for separating uranium isotopes, as a catalyst in the petroleum industry, and in stainless steel pickling.

Fluoride is sometimes added to public drinking water supplies, and is used in a number of dental products.

Industry Uses

  1. Abrasives
  2. CBI
  3. Corrosion inhibitors and anti-scaling agents
  4. Intermediates
  5. Ion exchange agents
  6. Plating agents and surface treating agents
  7. Solvents (for cleaning or degreasing)
  8. Solvents (which become part of product formulation or mixture)

Consumer Uses

  1. Automotive Care Products
  2. Building/Construction Materials not covered elsewhere
  3. Cleaning and Furnishing Care Products
  4. Electrical and Electronic Products
  5. Fuels and Related Products
  6. Metal Products not covered elsewhere
  7. Water Treatment Products

 

Reference

  1. Harris, Daniel C. (2010). Quantitative Chemical Analysis (8th international ed.). New York: W. H. Freeman. pp. AP14. ISBN 1429263091
  2. "CDC – The Emergency Response Safety and Health Database: Systemic Agent: HYDROGEN FLUORIDE/ HYDROFLUORIC ACID – NIOSH". www.cdc.gov. Retrieved 2015-12-04
  3. "Recommended Medical Treatment for Hydrofluoric Acid Exposure" (PDF). Honeywell Specialty Materials. Archived from the original (PDF) on March 25, 2009. Retrieved 2009-05-06.
  4. Hoffman, Robert S. et al. (2007) Goldfrank's Manual of Toxicologic Emergencies. New York: McGraw-Hill Professional, p. 1333, ISBN 0071509577
  5. Hydrofluoric Acid https://www.ncbi.nlm.nih.gov/mesh/68006858
  6. ChEBI Ontology http://www.ebi.ac.uk/chebi/userManualForward.do#ChEBI%20Ontology
  7. Data deposited in or computed by PubChem https://pubchem.ncbi.nlm.nih.gov
  8. http://www.fap.pdx.edu/safety/hydrofluoric_acid/
  9. http://ehs.sc.edu/HF/USC-HF.pdf
  10. http://www.ehs.indiana.edu/LabSafety/Chemical%20Fact%20Sheets/Hydrofluoric%20Acid.pdf
  11. http://www.udel.edu/ehs/hfsafety.html
  12. http://www.powerlabs.org/chemlabs/hydrofluo.htm

تهیه شده در واحد پژوهش و گسترش جلاپردازان پرشیا

Prepared by research and development unit of jalapardazan Persia

دی96

اسید نیتریک، کاربرد ها، خطرات، حفاظت سلامتی؛ اسیدهای آبکاری

اسید های آبکاری، کاربرد ها، خطرات، حفاظت سلامتی

Acids for plating, applications, Safety and Hazards

 

 

بخش سوم:

Chapter three

اسید نیتریک

 

 

لیست اسید های مورد بررسی

Acids list for review

اسید سولفوریک

اسید کلریدریک

اسید نیتریک

اسید فلوریدریک

اسید فسفریک

اسید کرمیک

اسید اگزالیک

Sulfuric acid

Hydrochloric acid

Nitric acid

Hydrofluoric acid

Acid phosphoric

Chromic acid

Oxalic acid

 

 

 

 

 

 

 

 

 

HNO3

Chemical formula

63.01 g•mol−1

Molar mass

Colorless, yellow or red fuming liquid

Appearance

acrid, suffocating

Odor

1.5129 g cm−3

Density

−42 °C (−44 °F; 231 K)

Melting point

83 °C (181 °F; 356 K) 68% solution boils at 121 °C (250 °F; 394 K)

Boiling point

Completely miscible

Solubility in water

48 mmHg (20 °C)

Vapor pressure

-1.4

Acidity (pKa)

−19.9•10−6 cm3/mol

Magnetic susceptibility (χ)

1.397 (16.5 °C)

Refractive index(nD)

2.17 ± 0.02 D

Dipole moment

 

 

 

 

 

مقدمه

اسید نیتریک  که همچنین به نام های جوهر شوهره و روح نیتر شناخته میشود، یک اسید معدنی بسیار خورنده است.

ترکیب خالص آن بی رنگ است، اما نمونه های قدیمی تر به علت اکسید شدن نیتروژن و آب به سمت زرد شدن تمایل دارند. اکثر اسید نیتریک موجود در بازار دارای غلظت 68٪ در آب است. هنگامی که محلول حاوی بیش از 86٪ HNO3 باشد، به عنوان اسید نیتریک فومینگ (دود زا) نامیده می شود. در غلظت های بالای 95%، بسته به میزان وجود دی اکسید نیتروژن، نوع اسید نیتریک دود زا به عنوان اسید نیتریک دودزا سفید یا اسید نیتریک دود زا قرمز شناخته میشود.

اسید نیتریک به عنوان واکنشگر ابتدایی برای نیتراسیون  افزودن گروه نیترو به طور عمومی به یک مولکول آلی استفاده میشود. اسید نیتریک همچنین به عنوان یک عامل اکسید کننده قوی رواج دارد و استفاده می شود.

 

 

Introduction

Nitric acid (HNO3), also known as aqua fortis and spirit of niter, is a highly corrosive mineral acid.

The pure compound is colorless, but older samples tend to acquire a yellow cast due to decomposition into oxides of nitrogen and water. Most commercially available nitric acid has a concentration of 68% in water. When the solution contains more than 86% HNO3, it is referred to as fuming nitric acid. Depending on the amount of nitrogen dioxide present, fuming nitric acid is further characterized as white fuming nitric acid or red fuming nitric acid, at concentrations above 95%.

Nitric acid is the primary reagent used for nitration – the addition of a nitro group, typically to an organic molecule. Nitric acid is also commonly used as a strong oxidizing agent.

خطرات سلامتی

استشمام، بلعیدن یا تماس (پوشت، چشم) با بخار، دودها یا مواد ممکن است آسیب شدید سوختگی یا مرگ به همراه داشته باشد. واکنش با آب یا هوای مرطوب ممکن است گاز سمی خورنده یا آتش گیر آزاد کند. واکنش با آب ممکن است گرماي زيادي تولید کند  که باعث افزايش غلظت گاز در هوا مي شود. آتش باعث تحریک تولید گاز های سمی یا خورنده میشود. پساب تشکیل شده از کنترل کردن آتش یا آب رقیق آن ممکن است خورنده یا سمی و سبب آلودگی میشود.

 

Health Hazard

inhalation, ingestion or contact (skin, eyes) with vapors, dusts or substance may cause severe injury, burns or death. Reaction with water or moist air may release toxic, corrosive or flammable gases. Reaction with water may generate much heat that will increase the concentration of fumes in the air. Fire will produce irritating, corrosive and/or toxic gases. Runoff from fire control or dilution water may be corrosive and/or toxic and cause pollution.

 

اثر در معرض کوتاه مدت قرار گرفتن

این ماده برای پوست، چشم و دستگاه تنفسی خورنده است. بلعیدن آن خورنده است. استنشاق آن ممکن است باعث واکنش های مشابه آسم شود. آسیب دیدگی آن میتواند سبب تورم در گلو شود. استنشاق غلظت بالایی از این ماده ممکن است سبب pneumonitis و oedemaدر ریه شود.

Effects of Short Term Exposure

The substance is corrosive to the eyes, skin and respiratory tract. Corrosive on ingestion. Inhalation may cause asthma-like reactions (RADS). Exposure could cause asphyxiation due to swelling in the throat. Inhalation of high concentrations may cause pneumonitis and lung oedema.

اثر در معرض بلند مدت قرار گرفتن

استنشاق مداوم و یا بلند مدت ممکن است سبب آسیب دندان ها شود. ممکن است پوسیدگی دندانها را نتیجه داشته باشد. این ماده ممکن است روی شش ها و ریه تاثیر داشته باشد. این ماده ممکن است منجر به التهاب مزمن دستگاه تنفسی و کاهش عملکرد ریه شود. این اسید معدنی قوی بصورت غلیظ برای انسان ها خاصیت سرطان زایی دارد.

Effects of Long Term Exposure

Repeated or prolonged inhalation may cause effects on the teeth. This may result in tooth erosion. The substance may have effects on the upper respiratory tract and lungs. This may result in chronic inflammation of the respiratory tract and reduced lung function . Mists of this strong inorganic acid are carcinogenic to humans.

کمک های اولیه

چشم: اگر این ماده شیمیایی با چشم تماس یابد بلافاصله با مقدار زیادی آب باید شسته، و هراز چند گاه پلاک ها باز و بسته شود. بلافاصله به پزشک مراجعه شود. هنگام کار با این ماده شیمیایی نباید از لنز های چشمی استفاده کرد.

پوست: اگر این ماده شیمیایی با پوست تماس یابد، بلافاصله پوست آلوده را با آب بشویید.  اگر این ماده شیمیایی لباس را آلوده کند بلافاصله لباس را از تن خارج کنید و پوست را با آب بشویید. و به پزشک مراجعه کنید.

 

 

تنفس:اگر شخصی مقدار زیادی از این ماده شیمیایی را تنفس کند، شخص را به یک باره به هوای باز انتقال دهید. اگر تنفس او قطع شد احیای تنفس دهان به دهان دهید. شخص آسیب دیده را گرم و به حالت استراحت نگه دارید. در صورت امکان خیلی سریع به پزشک مراجه شود.

بلعیدن: اگر این ماده بلعیده شود بلافاصله به دکتر مراجعه شود.

زمانی که در حال انجام کمک های اولیه هستید حتما دستکش محافظ پوشیده شود. شستشوی اولیه باید با مقدار زیادی آب حداقل به مدت  15 دقیقه باشد، سپس لباس آلوده خارج و مجددا شستشو انجام شود. بلافاصله به پزشک مراجعه شود.

First Aid

Eye: If this chemical contacts the eyes, immediately wash the eyes with large amounts of water, occasionally lifting the lower and upper lids. Get medical attention immediately. Contact lenses should not be worn when working with this chemical.

Skin: If this chemical contacts the skin, immediately flush the contaminated skin with water. If this chemical penetrates the clothing, immediately remove the clothing and flush the skin with water. Get medical attention promptly.

 

Breathing: If a person breathes large amounts of this chemical, move the exposed person to fresh air at once. If breathing has stopped, perform mouth-to-mouth resuscitation. Keep the affected person warm and at rest. Get medical attention as soon as possible. Swallow: If this chemical has been swallowed, get medical attention immediately.

Wear protective gloves when administering first aid. First rinse with plenty of water for at least 15 minutes, then remove contaminated clothes and rinse again. Refer immediately for medical attention .

اقدامات در هنگام انتشار تصادفی

روش های تمیزکاری

اسید نیتریک غلیظ ریخته شده نبایدبا خاک اره یا دیگر مواد قابل اشتعال جذب شود(به علت خط آتش سوزی)؛ در عوض گسترش آن باید بوسیله سد خاکی (موانع خاکی) جلوگیری شود.

Accidental Release Measures

Cleanup Methods

Spilled nitric acid must not be absorbed with sawdust or other flammable material (because of the fire hazard); instead, its spread must be prevented by the construction of earth barriers                       

روش های دفع

بازیابی: سدیم کربنات- هیدروکسید کلسیم برای تشکیل محلول خنثی از نیترات سدیم و کلسیم اضافه میشود. این محلول میتواند بعد از رقیق شدن با آب، دفع شود. همچنین، نیتریک اسید میتواند بازیابی و دوباره استفاده شود. روش های قابل توصیه: خنثی سازی و شارژ مجدد پساب. روش هایی که توصیه نمیشود: دفن زباله. بررسی دقیق: قبل از خنثی سازی 10 بار رقیق شود.

Disposal Methods

Recovering: Sodium carbonate-calcium hydroxide is added to form the neutral soln of nitrate of sodium and calcium. This soln can be discharged after dilution with water. Also, nitric acid can be recovered and reused. Recommendable methods: Neutralization & discharge to sewer. Not recommendable method: Landfill. Peer-review: Prior to neutralization dilute 10 times.

روش های ساخت

تولید کردن

اسید نیتریک ممکن است با واکنش نیتروژن دی اکسید(NO2) با آب تولید شود.

 

3 NO2 + H2O → 2 HNO3 + NO

به طور عمومی، برای تولید دی اکسید نیتروژن اضافی، اکسید نیتریک تولید شده بوسیله واکنش با اکسیژن در هوا مجددا اکسید می شود.

 

دی اکسید نیتروژن بوسیله پراکسید هیدروژن می تواند به بهبود بازده اسید کمک کند.

 

            2 NO2 + H2O2 → 2 HNO3

درجه خلوص رایج محلول اسید نیتریک معمولا بین 52%-68% است. تولید اسید نیتریک بوسیله فرآیند استوالد است. به نام شیمیست آلمانی ویلیام استوالد نامیده شده است. در این فرآیند، آمونیاک بی آب به نیتریک اکساید در حضور کاتالیزگر پلاتینیوم یا رودیم به شکل گاز خفیف، در دمای بالا حدود 500کلوین و فشار 9 بار اکسید میشود.

 

4 NH3 (g) + 5 O2 (g) → 4 NO (g) + 6 H2O (g) (ΔH = −905.2 kJ)

نیتریک اکساید سپس با اکسیژن در هوا برای تشکیل نیتروژن دی اکسید واکنش داده میشود .

2 NO (g) + O2 (g) → 2 NO2 (g) (ΔH = −114 kJ/mol)

 

 

متعاقبا آن برای تشکیل نیتریک اسید و نیتریک اکساید در آب دمیده میشود.

3 NO2 (g) + H2O (l) → 2 HNO3 (aq) + NO (g) (ΔH = −117 kJ/mol)

اکساید نیتریک برای اکسید شدن مجدد به چرخه برگردانده میشود، اگر آخرین مرحله در هوا انجام شود:

 

4 NO2 (g) + O2 (g) + 2 H2O (l) → 4 HNO3 (aq)

 

HNO3 محلول در آب میتواند بوسیله تقطیر تا غلظت 68% جرمی بدست آید. به هرحال غلظت تا 98% بوسیله بی آب کردن با اسیدسولفوریک غلیظ میتوان بدست آورد. با استفاده از آمونیاک نشات گرفته از فرایند هابر، محصول نهایی میتواند از نیتروژن، هیدروژن، و اکسیژنی که از هوا و گاز طبیعی به عنوان تنها مواد اولیه نشات گرفته، تولید شود.

 

سنتز آزمایشگاهی

در آزمایشگاه، نیتریک اسید میتواند بوسیله تجزیه حرارتی مس نیترات و تولید نیتروژن دی اکسید و گاز اکسیژن که آنها سپس از طریق آب به اسید نیتریک تبدیل میشود.

 

  2 Cu(NO3)2 → 2 CuO (s) + 4 NO2 (g) + O2 (g)

 

یک روش جایگزین موجود است که بوسیله واکنش هر نمکی از نیترات مثل سدیم نیترات با اسید سولفوریک 98% با وزن جرمی تقریبا برابر، این دو را در نقطه جوش اسید نیتریک مخلوط میکنیم. یک هیدروژن سولفات فلزی غیر فرار در ته ظرف تقطیر باقی میماند. دود قرمز نیتریک اسید بدست آمده ممکن است به اسید نیتریک سفید تبدیل شود.

 

                                      

NaNO3 + H2SO4 → HNO3 + NaHSO4

 

NOx حل شده به راحتی با استفاده از کاهش فشار در دمای اتاق (10-30 دقیقه در فشار 200 میلیمتر جیوه یا27کیلو پاسکال) اسید نیتریک سفید دودزا را میدهد. این محصول میتواند همچنین تحت کاهش فشار و دما در یک مرحله به منظور کاهش تولید گاز دی اکسید نیتروژن انجام شود.

 

 

اسید نیتریک رقیق ممکن است بوسیله تقطیر به غلظت 68% اسید برسد، که این آزئوتروپ در حال جوش حداکثرشامل 32% آب است.   در آزمایشگاه، غلظت بیشتر شامل تقطیر با اسید سولفوریک یا نیترات منیزیم است که به عنوان ماده خشک کننده عمل می کنند. این تقطیر ها باید با دستگاه کاملا شیشه ای با کاهش فشار انجام شود تا از تجزیه اسید جلوگیری شود. اسید نیتریک صنعتی، بسیار غلیظ توسط حلال دی اکسید نیتروژن اضافی در 68٪ اسید نیتریک در برج جذب تولید می شود.اکسید های نیتروژن حل شده در این مورد از اسید نیتریک سفید دودزا زودتر جدا میشوند، یا در محلول دود زا اسید نیتریک قرمز بدست می آید.

Methods of Manufacturing

Production

Nitric acid is made by reaction of nitrogen dioxide (NO2) with water.

3 NO2 + H2O → 2 HNO3 + NO

Normally, the nitric oxide produced by the reaction is reoxidized by the oxygen in air to produce additional nitrogen dioxide.

Bubbling nitrogen dioxide through hydrogen peroxide can help to improve acid yield.

2 NO2 + H2O2 → 2 HNO3

Commercial grade nitric acid solutions are usually between 52% and 68% nitric acid. Production of nitric acid is via the Ostwald process, named after German chemist Wilhelm Ostwald. In this process, anhydrous ammonia is oxidized to nitric oxide, in the presence of platinum or rhodium gauze catalyst at a high temperature of about 500 K and a pressure of 9 bar.

4 NH3 (g) + 5 O2 (g) → 4 NO (g) + 6 H2O (g) (ΔH = −905.2 kJ)

Nitric oxide is then reacted with oxygen in air to form nitrogen dioxide.

2 NO (g) + O2 (g) → 2 NO2 (g) (ΔH = −114 kJ/mol)

This is subsequently absorbed in water to form nitric acid and nitric oxide.

3 NO2 (g) + H2O (l) → 2 HNO3 (aq) + NO (g) (ΔH = −117 kJ/mol)

The nitric oxide is cycled back for reoxidation. Alternatively, if the last step is carried out in air:

4 NO2 (g) + O2 (g) + 2 H2O (l) → 4 HNO3 (aq)

The aqueous HNO3 obtained can be concentrated by distillation up to about 68% by mass. Further concentration to 98% can be achieved by dehydration with concentrated H2SO4. By using ammonia derived from the Haber process, the final product can be produced from nitrogen, hydrogen, and oxygen which are derived from air and natural gas as the sole feedstocks.

Laboratory synthesis

In laboratory, nitric acid can be made by thermal decomposition of copper(II) nitrate, producing nitrogen dioxide and oxygen gases, which are then passed through water to give nitric acid.

2 Cu(NO3)2 → 2 CuO (s) + 4 NO2 (g) + O2 (g)

An alternate route is by reaction of approximately equal masses of any nitrate salt such as sodium nitrate with 96% sulfuric acid (H2SO4), and distilling this mixture at nitric acid's boiling point of 83 °C. A nonvolatile residue of the metal hydrogen sulfate remains in the distillation vessel. The red fuming nitric acid obtained may be converted to the white nitric acid.

NaNO3 + H2SO4 → HNO3 + NaHSO4

The dissolved NOx is readily removed using reduced pressure at room temperature (10–30 min at 200 mmHg or 27 kPa) to give white fuming nitric acid. This procedure can also be performed under reduced pressure and temperature in one step in order to produce less nitrogen dioxide gas.

Dilute nitric acid may be concentrated by distillation up to 68% acid, which is a maximum boiling azeotrope containing 32% water. In the laboratory, further concentration involves distillation with either sulfuric acid or magnesium nitrate which act as dehydrating agents. Such distillations must be done with all-glass apparatus at reduced pressure, to prevent decomposition of the acid. Industrially, highly concentrated nitric acid is produced by dissolving additional nitrogen dioxide in 68% nitric acid in an absorption tower. Dissolved nitrogen oxides are either stripped in the case of white fuming nitric acid, or remain in solution to form red fuming nitric acid.

 

واکنش پذیری با فلزات

اسید نیتریک با بیشتر فلزات واکنش می دهد، اما جزییات (میزان واکنش پذیری) به غلظت اسید و ماهیت فلز بستگی دارد. اسید نیتریک رقیق در واکنش با بیشتر فلزات مثل اسید های عمومی رفتار میکند. منیزیم، منگنز، و روی H2 آزاد میکنند:

Mg + 2 HNO3 → Mg(NO3)2 + H2 (Magnesium nitrate)

Mn + 2 HNO3 → Mn(NO3)2 + H2 (Manganese nitrate)

Zn + 2 HNO3 → Zn(NO3)2 + H2 (Zinc nitrate)

نیتریک اسید فلزات غیر فعال مثل مس و نقره را میتواند اکسید کند. با این فلزات غیر فعال یا الکتروپزیتیوی کمتر،  محصولات واکنش به دما و غلظت اسید بستگی دارد. برای مثال واکنش مس با اسید نیتریک رقیق در دمای محیط یا استوکیومتری 3:8:

3 Cu + 8 HNO3 → 3 Cu2+ + 2 NO + 4 H2O + 6 NO3

اکسیدنیتریک تولید شده ممکن است با اکسیژن جو واکنش دهد و نیتروژن دی اکسید بدهد. با اسید نیتریک با غلظت بیشتر نیتروژن دی اکسید به طور مستقیم در یک واکنش با استوکیومتری 1:4 تولید میشود:

Cu + 4 H+ + 2 NO3 → Cu2+ + 2 NO2 + 2 H2O

 

Reactions with metals

Nitric acid reacts with most metals, but the details depend on the concentration of the acid and the nature of the metal. Dilute nitric acid behaves as a typical acid in its reaction with most metals. Magnesium, manganese, and zinc liberate H2:

Mg + 2 HNO3 → Mg(NO3)2 + H2 (Magnesium nitrate)

Mn + 2 HNO3 → Mn(NO3)2 + H2 (Manganese nitrate)

Zn + 2 HNO3 → Zn(NO3)2 + H2 (Zinc nitrate)

Nitric acid can oxidize non-active metals such as copper and silver. With these non-active or less electropositive metals the products depend on temperature and the acid concentration. For example, copper reacts with dilute nitric acid at ambient temperatures with a 3:8 stoichiometry:

3 Cu + 8 HNO3 → 3 Cu2+ + 2 NO + 4 H2O + 6 NO3

The nitric oxide produced may react with atmospheric oxygen to give nitrogen dioxide. With more concentrated nitric acid, nitrogen dioxide is produced directly in a reaction with 1:4 stoichiometry:

Cu + 4 H+ + 2 NO3 → Cu2+ + 2 NO2 + 2 H2O

 

نقل و انتقال و ذخیره سازی

مواد را دور از آب  و فاضلاب نگهداری کنید. برای کاهش بخارات از اسپری آب استفاده شود. مواد ریخته شده را با آهک خرد شده خاکستر سودا خنثی کنید.

نشت روی زمین: حفاری گودال، حوضچه، تالاب، حوزه نگهداری برای مواد حاوی مایع یا جامد. جریان سطحی گذر مایع با استفاده از خاک، کیسه های شن و ماسه، پلی اورتان فوم یا بتن فوم پوشانده شود. توده مایع با خاکستر بادی یا پودر سیمان جذب شود. خنثی سازی با آهک کشاورزی (CaO)، آهک خرد شده (CaCO3) یا بی کربنات سدیم (NaHCO3) انجام شود.

نشت در آب: با آهک کشاورزی (CaO)، سنگ آهک خرد شده (CaCO3) یا بی کربنات سدیم (NaHCO3) خنثی شود.

 

شرایط نگهداری:

به عنوان یک قانون، اسید نیتریک در مخازن فولاد ضد زنگ ذخیره و حمل می شود. ذخیره سازی در یک محل خنک، خشک، با تهویه خوب  انجام شود. دور از قلیاها، فلزات، مواد ارگانیک و دیگر مواد اکسید کننده نگهداری شود.

Handling and Storage

Keep material out of water sources and sewers. Use water spray to knock-down vapors. Neutralize spilled material with crushed limestone, soda ash, or lime. Land spill: Dig a pit, pond, lagoon, holding area to contain liquid or solid material. Dike surface flow using soil, sand bags, foamed polyurethane, or foamed concrete. Absorb bulk liquid with fly ash or cement powder. Neutralize with agricultural lime (CaO), crushed limestone (CaCO3) or sodium bicarbonate (NaHCO3).

Water spill: Neutralize with agricultural lime (CaO), crushed limestone (CaCO3), or sodium bicarbonate (NaHCO3).

Storage Conditions

As a rule, nitric acid is stored in stainless steel tanks and transported in stainless steel containers. Store in a cool, dry, well-ventilated location. Separate from alkalies, metals, organics, and other oxidizing materials.

ساخت و استفاده

استفاده در صنعت

1.      مواد شیمیایی کشاورزی (غیرآفت کش ها

2.      CBI

3.      بازدارندهخوردگی و عامل ضد پوسته پوسته شدن

4.      حد واسط

5.      عامل تبادل یونی

6.      عامل اکسنده/کاهنده

7.      عامل آبکاری و عامل عملیت سطحی

8.      عامل نیرومحرکه و دمش

 

Use and Manufacturing

Industry Uses

1.       Agricultural chemicals (non-pesticidal(

2.       CBI

3.       Corrosion inhibitors and anti-scaling agents

4.       Intermediates

5.       Ion exchange agents

6.       Oxidizing/reducing agents

7.       Plating agents and surface treating agents

8.       Propellants and blowing agents

1.        

 

Reference

1.       Dean, John (1992). Lange's Handbook of Chemistry (14 ed.). McGraw-Hill. pp. 2.79–2.80. ISBN 0-07-016194-1.

2.       IUPAC SC-Database A comprehensive database of published data on equilibrium constants of metal complexes and ligands

3.       Knowles, Frank (2007). A practical course in agricultural chemistry. Read Books. p. 76. ISBN 1-4067-4583-9.

4.       Jewitt, Jeff (1997). Hand-applied finishes. Taunton Press. ISBN 978-1-56158-154-2. Retrieved 2009-05-28

5.       Clark, John D. Ignition!. Rutgers University Press. ISBN 0-8135-0725-1

6.       Nitric Acid https://www.ncbi.nlm.nih.gov/mesh/68017942

7.       Red fuming nitric acid https://en.wikipedia.org/wiki/Red_fuming_nitric_acid

8.       Nitric acid (aqueous) https://www.epa.gov/saferchoice/safer-ingredients

 

 

تهیه شده در واحد پژوهش و گسترش جلاپردازان پرشیا

Prepared by research and development unit of jalapardazan Persia

بهمن96

 

HCL اسید کلریدریک، کاربرد ها، خطرات؛ اسید های آبکاری - دوزبانه

اسید های آبکاری، کاربرد ها، خطرات، حفاظت سلامتی

Acids for plating, applications, Safety and Hazards

بخش دوم:

Chapter two

اسید کلریدریک(هیدروکلریدریک اسید)

لیست اسید های مورد بررسی Acids list for review

اسید سولفوریک

اسید کلریدریک

اسید نیتریک

اسید فلوریدریک

اسید فسفریک

اسید کرمیک

اسید اگزالیک

Sulfuric acid

Hydrochloric acid

Nitric acid

Hydrofluoric acid

Acid phosphoric

Chromic acid

Oxalic acid

Properties(ویژگی ها)
HCl in(H2O) Chemical formula
36.46g/mol)) HCl Molar mass

Clear colorless to

light-yellow liquid

Appearance
1.18g/cm3 Density
Solution 38% -26 C Melting point
Solution 38% 48 C Boiling point
Miscible Solubility in water
-0.8 Acidity (pKa)
pH Molarity Density Concentration
  mol/L kg/L Baumé kg HCl/m3 kg HCl/kg
-0.5 2.87 1.048 6.6 104.8 10%
-0.8 6.02 1.098 13 219.6 20%
-1.0 9.45 1.149 19 344.7 30%
-1.0 10.17 1.159 20 370.88 32%
-1.0 10.90 1.169 21 397.46 34%
-1.1 11.64 1.179 22 424.44 36%
-1.1 12.39 1.189 23 451.82 38%

مقدمه

اسید کلریدریک یک اسید معدنی  قوی خورنده با کاربرد صنعتی زیاد است. یک محلول بدون رنگ و بسیار سوزاننده از کلرید هیدروژن (HCl) در آب است، هنگامی که با یک پایه ارگانیک واکنش می دهد، یک نمک هیدروکلراید را تشکیل می دهد.اسید هیدروکلریک توسط کیمیاگر جابر بن حیان در حدود سال 800 میلادی کشف شد. نام های قدیمی اسید هیدروکلریک ، acidum salis ، مورتیک اسید و جوهر نمک نامیده می شود، زیرا از سنگ نمک و زاج سبز (سولفات آهن (II)) (توسط Basilius Valentinus در قرن 15 میلادی) و بعدها توسط نمک شیمیایی معمولی و اسید سولفوریک (توسط یوهان رودلف گلاوبر در قرن هفدهم) تولید شد.هیدروکلریک اسید آزاد به طور رسمی در قرن شانزدهم توسط لیبیویوس شناسانده شد.بعدها، توسط شیمیستهایی مانند گلابر، پریستلی و دیوی در تحقیقات علمی مورد استفاده قرار گرفت. اسید کلریدریک غیر از حالت تحت  فشار و سرد شدن، اگر کمتر از حدود  60% آب در آن وجود داشته باشد تبدیل به گاز خواهد شد. اسید کلریدریک همچنین با نام های مورتیک اسید و هیدرونیم کلراید شناخته میشود.

20 میلیون تن اسید کلریدریک در سراسر جهان تولید میشود. علاوه بر این در اسید معده نیز یافت میشود.

Introduction

Hydrochloric acid is a corrosive, strong mineral acid with many industrial uses. A colorless, highly pungent solution of hydrogen chloride (HCl) in water, when it reacts with an organic base it forms a hydrochloride salt. Hydrochloric acid was discovered by the alchemist Jabir ibn Hayyan around the year 800 AD. Hydrochloric acid was historically called acidum salis, muriatic acid, and spirits of salt because it was produced from rock salt and "green vitriol" (Iron(II) sulfate) (by Basilius Valentinus in the 15th century) and later from the chemically similar common salt and sulfuric acid (by Johann Rudolph Glauber in the 17th century). Free hydrochloric acid was first formally described in the 16th century by Libavius. Later, it was used by chemists such as Glauber, Priestley, and Davy in their scientific research. Unless pressurized or cooled, hydrochloric acid will turn into a gas if there is around 60% or less of water. Hydrochloric acid is also known as muriatic acid and hydronium chloride.

About 20 million tonnes of hydrochloric acid are produced worldwide annually. It is also found naturally in gastric acid.

روش ساخت:

با تعامل کلرید سدیم و اسید سولفوریک؛ یا از کلرید سدیم، دی اکسید گوگرد، هوا  و بخار آب؛ با کنترل ترکیب کردن عناصر یا به عنوان یک محصول جانبی از سنتز هیدروکربن های کلربه طور صنعتی میتوان تولید کرد..

حدود 90 درصد اسید هیدروکلریک یک محصول جانبی از تولید حلال های کلر، فلوئوروکربن ها، ایزوسیانات ها، ارگانیسم ها، منیزیم و مونومر وینیل کلرید است.

ساده ترین روش برای تولید کلرید هیدروژن سنتز مستقیم از عناصر است که یک محصول بسیار خالص را تولید می کند. تولید صنعتی شامل استفاده از یک مشعل است؛ کلر و هیدروژن به وسیله لوله های مجزا متمرکز به محفظه احتراق تغذیه می شوند. پس از احتراق، کلر در هیدروژن به  آرامی در شعله با بیش از 2000 درجه سانتی گراد سوزانده میشود.  یک بخش خنک کننده با شکل و سایز مناسب به محفظه احتراقی متصل است.

بوسیله واکنش سدیم کلراید، یا در بعضی موارد پتاسیم کلراید با اسید سولفوریک در محفظه بسته یا کوره مکانیکی در دمای 600 درجه سانتی گراد؛ با فرایند مایر که در آن بیسولفیت سدیم با کلرید سدیم در دمای 400 تا 800 درجه سانتیگراد واکنش نشان می دهد.توسط فرایند هارگریوز با استفاده از دی اکسید گوگرد، نمک و بخار در واکنش اکسوترمی؛توسط سنتز، که در آن هیدروژن در کلر سوزانده شده است. به عنوان یک محصول جانبی از chlorination از ترکیبات آلی تولید میشود. به دنبال این فرایندها حذف مواد جامد معلق، خنک سازی، تراوش و تصفیه انجام  می شود.

اسید هیدروکلریک (HCl) از چهار منبع اصلی بدست می آید:

به عنوان یک محصول جانبی در تولید مواد شیمیایی ارگانیک؛

با واکنش مستقیم نمک و اسید سولفوریک (روند Manheim)

با واکنش نمک، دی اکسید گوگرد، اکسیژن و آب (فرایند هارگریوز)؛ و با سوختن کلر با گاز هیدروژن.

Methods of Manufacturing

Produced industrially by the interaction of sodium chloride and sulfuric acid; from sodium chloride, sulfur dioxide, air and water vapor; by controlled combination of the elements; or as a by-product of the synthesis of chlorinated hydrocarbons.

About 90% of hydrochloric acid is a byproduct from the production of chlorinated solvents, fluorocarbons, isocyanates, organics, magnesium, and vinyl chloride monomer.

The simplest method for producing hydrogen chloride is direct synthesis from the elements, which yields a very pure product. Industrial production involves the use of a burner; chlorine and hydrogen are fed by separate concentric tubes into the combustion chamber. After ignition, the chlorine burns in the hydrogen with a quiet, very hot flame at greater than 2000 deg C. A cooling section of appropriate size and shape is connected to the combustion chamber.

By reaction of sodium chloride or, in some cases, potassium chloride with sulfuric acid in muffle or mechanical furnace at temp up to 600 deg C; by Meyer process in which sodium bisulfite is reacted with sodium chloride at 400-800 deg C; by the Hargreaves process using sulfur dioxide, salt, and steam in an exothermic reaction; by synthesis, in which hydrogen is burnt in chlorine; as a byproduct of the chlorination of organic compounds. These processes are followed by the elimination of suspended solids, cooling, condensation and purification.

Hydrochloric acid (HCl) is obtained from four major sources: as a byproduct in the manufacture of organic chemicals; by the direct reaction of salt and sulfuric acid (Manheim process); by reacting salt, sulfur dioxide, oxygen, and water (Hargreaves process); and by burning of chlorine with hydrogen gas.

ناخالصی ها

اسید کلریدریک شامل ناخالصی هایی از جمله هیدروکربن های کلرینه شده اند. این ناخالصی ها ممکن است از طریق استریپ(سلب کردن) از اسید حذف شوند. با جریان یک گاز بی اثر، که منجر به کاهش مصرف انرژی می شود انجام استریپ ممکن میشود، اگرچه در بیشتر موارد گرمایش گاز به دلایل زیست محیطی ترجیح داده می شود. ناخالصی های معدنی، به ویژه آهن، توسط تبادل یونی حذف می شوند.

Impurities

Hydrochloric acid contains mainly volatile impurities such as chlorinated hydrocarbons. the impurities may be removed from the acid by stripping. Stripping with an inert gas stream, which results in lower energy consumption, is possible, although in most cases heating of the gas is preferable for environmental reasons. Inorganic impurities, in particular iron, are removed by ion exchange.

اقدامات انتشار تصادفی

به عنوان یک اقدام احتياطی فوری، سطح نشت را برای حداقل تا شعاع 100متر ایزوله کنید.

آتش سوزی: اگر مخزن، ماشین یا کامیون های مخزن درگیر آتش سوزی شود، برای شعاع 1600 متر (1 مایل) ایزوله سازی شود؛ همچنین، تخلیه اولیه را تا شعاع 1600 متری (1 مایل) در نظر بگیرید.

روش های تمیز کاری:

اقدامات انتشار تصادفی. احتیاط های شخصی، تجهیزات حفاظتی و روش های اضطراری:استفاده از ماسک برای  اجتناب از تنفس بخارات، غبار یا گاز. اطمینان از تهویه مناسب. انتقال پرسنل به مناطق امن.؛ اقدامات احتیاطی محیط زیست: در صورتی که ایمن باشد، از نشت بیشتر جلوگیری شود. اجازه ندهید که محصول وارد فاضلاب شود.

اگر گاز کلرید هیدروژن به بیرون درز کرده باشد: 1. ناحیه نشتی را برای تخلیه گاز تهویه کنید. 2. جریان گاز را متوقف کنید. اگر منبع نشت یک سیلندر باشد و نشت را در جای خود متوقف نکنید، سیلندر نشت را به یک مکان امن در هوای آزاد منتقل کنید و نشت را تعمیر کنید یا سیلندر را خالی کنید.اگر محلول کلرید هیدروژن ریخته شود 1. مواد ریخته شده را جمع آوری کرده یا محدود کنید و و به راحتی نگهداری کنید. 2. در صورت امکان، مواد ریخته شده را احیا کنید. اگر این امکان پذیر نیست؛ 3. رقیق و / یا خنثی سازی و در زباله بهداشتی امن دفن شود.

Accidental Release Measures

As an immediate precautionary measure, isolate spill or leak area for at least 100 meters  in all directions.

 FIRE: If tank, rail car or tank truck is involved in a fire, ISOLATE for 1600 meters (1 mile) in all directions; also, consider initial evacuation for 1600 meters (1 mile) in all directions.

Cleanup Methods

Accidental release measures. Personal precautions, protective equipment and emergency procedures: Wear respiratory protection. Avoid breathing vapors, mist or gas. Ensure adequate ventilation. Evacuate personnel to safe areas.; Environmental precautions: Prevent further leakage or spillage if safe to do so. Do not let product enter drains.

If hydrogen chloride gas is leaked : 1. Ventilate area of leak to disperse gas. 2. Stop flow of gas. If source of leak is a cylinder and the leak cannot be stopped in place, remove the leaking cylinder to a safe place in the open air, and repair the leak or allow the cylinder to empty. If soln of hydrogen chloride is spilled ... 1. Collect or confine spilled material in the most convenient and safe manner. 2. If possible, reclaim the spilled material. If this is not possible; 3. Dilute and/or neutralize and dispose of in a secured sanitary landfill.

ساختار و واکنش ها

اسید کلریدریک نمکی از یون هیدرونیوم H3O+ و یون کلراید است. که معمولا بوسیله مخلوط شدن با آب تولید میشود.

HCl+H2Oà H3O+ +Cl-

بنابراین اسید کلریدریک برای تولید نمک های کلراید استفاده میشود. از آنجا که به طور کامل در آب تفکیک میشود، اسید کلریدریک یک اسید قوی است.

مانند تمام اسید های قوی، HCl یک Ka بزرگ دارد.  یک روش تئوری برای تعیین Ka اسید کلریدریک ارائه شده است. زمانی که یک نمک کلرایدی مانند NaCl به محلول HCl  اضافه میشود عموما هیچ اثری بر PH ندارند، نشان دهنده این است که Cl- یک باز مزدوج بسیار ضعیف است که HCl  بطور کامل در محلول آبی تفکیک میشود. برای محلول های با غلظت متوسط از کلریدریک اسید، فرض این که مولاریته H+(یک واحد سنجش غلظت) دقیقا معادل مولاریته HCl با دقت چهار رقم بعد از اعشار است.

از شش اسید معدنی قوی رایج در شیمی، هیدروکلریدریک اسید تک پروتونی است که با کمترین احتمال تحت واکنش های اکسایش- کاهش قرار میگیرد. یکی از اسید های قوی در دسترس با حداقل خطر است، با وجود اسیدیته آن، از یون کلر غیر سمی و غیر واکنشی تشکیل شده است. محلول اسید کلریدریک با قدرت متوسط  بسیار پایدار است و در هنگام ذخیره سازی طولانی مدت غلظت خود را حفظ میکند. این ویژگی ها به اضافه این حقیقت که به عنوان یک واکنش دهنده خالص درسترس است، اسید کلریدریک را به عنوان یک واکنش دهنده عالی اسیدی میسازد.

اسید کلریدریک در تیتراسیون برای تعیین مقدار قلیاییت ارجح شمرده میشود. اسید قوی به عنوان تیرانت نتایج دقیق تری را  با توجه به نقطه هم ارزی مشخص، می دهد. آزئوتروپیک یا ثابت جوش  اسید کلریدریک (تقریبا2/20% ) می تواند به عنوان یک استاندارد اولیه در تجزیه کمی مورد استفاده قرار بگیرد. اگرچه غلظت دقیق آن به میزان فشار جو زمان تهیه آن بستگی دارد.

اسید کلریدریک اغلب در آنالیز شیمیایی در آماده سازی (هضم(تجزیه)) نمونه برای آنالیز مورد استفاده قرار میگیرد.

اسید کلریدریک غلیظ بیشتر فلزات را در خود حل میکند و کلرید فلزات اکسید شده و گاز هیدروژن تشکیل میدهد. آن همچنین با ترکیبات بازی مثل کربنات کلسیم  یا اکسید مس واکنش میدهد، کلرید های تشکل شده محلول را میتوان آنالیز کرد.

Structure and reactions

Hydrochloric acid is the salt of hydronium ion, H3O+ and chloride. It is usually prepared by treating HCl

with water.

HCl+H2Oà H3O+ +Cl-

Hydrochloric acid can therefore be used to prepare salts called chlorides. Hydrochloric acid is a strong acid, since it is completely dissociated in water.

As a strong acid, HCl has a large Ka. Theoretical attempts to assign a Ka to HCl have been made. When chloride salts such as NaCl are added to aqueous HCl, they have practically no effect on pH, indicating that Cl is an exceedingly weak conjugate base and that HCl is fully dissociated in aqueous solution. For intermediate to concentrated solutions of hydrochloric acid, the assumption that H+ molarity (a unit of concentration) equals HCl molarity is excellent, agreeing to four significant digits.

Of the six common strong mineral acids in chemistry, hydrochloric acid is the monoprotic acid least likely to undergo an interfering oxidation-reduction reaction. It is one of the least hazardous strong acids to handle; despite its acidity, it consists of the non-reactive and non-toxic chloride ion. Intermediate-strength hydrochloric acid solutions are quite stable upon storage, maintaining their concentrations over time. These attributes, plus the fact that it is available as a pure reagent, make hydrochloric acid an excellent acidifying reagent.

Hydrochloric acid is the preferred acid in titration for determining the amount of bases. Strong acid titrants give more precise results due to a more distinct endpoint. Azeotropic, or "constant-boiling", hydrochloric acid (roughly 20.2%) can be used as a primary standard in quantitative analysis, although its exact concentration depends on the atmospheric pressure when it is prepared.

Hydrochloric acid is frequently used in chemical analysis to prepare ("digest") samples for analysis. Concentrated hydrochloric acid dissolves many metals and forms oxidized metal chlorides and hydrogen gas. It also reacts with basic compounds such as calcium carbonate or copper(II) oxide, forming the dissolved chlorides that can be analyzed.

اطلاعات خطرات سلامتی

اثرات بحرانی

اسید کلریدریک برای چشم ها، پوست و اعضای مخاطی خورنده است. در معرض استنشاق شدید ممکن است باعث سرفه، گرفتگی صدا، التهاب و ایجاد زخم در مجاری تنفسی، درد قفسه سینه، و ورم ریوی در انسان شود.

از راه دهان در معرض شدید قرار گرفتن ممکن است باعث خوردگی غشاء مخاطی، مری و معده با تهوع، استفراغ و اسهال در انسان شود. تماس پوستی ممکن است سوختگی های شدید، زخم را ایجاد کند.

تحریک ریوی، زخم دستگاه تنفسی فوقانی، وedema در حنجره و ریه  جوندگان حساس در معرض استنشاق گزارش شده است.

تست های شدید حیوانات در موش های صحرایی، موش ها و خرگوش ها نشان داده اند که اسید هیدروکلریک دارای سمیت متوسط تا شدید  از طریق استنشاق دارد  و سمیت حاد از طریق خوردن دارد.

اثرات مزمن (Noncancer):

قرار گرفتن در معرض طولانی مدت با  اسید هیدروکلریک گزارش شده که باعث گاستریت، برونشیت مزمن، درماتیت، و حساس شدن به نور در کارگران میشود. قرار گرفتن در معرض طولانی مدت در غلظت های پایین نیز ممکن است باعث تغییر رنگ و فرسایش دندان گردد.

قرار گرفتن در معرض استنشاق مزمن، باعث ایجاد هیپرپلازی مخاط بینی، حنجره و نای و زخم حفره بینی در موش صحرایی می شود.

خطر سرطان:

هیچ اطلاعاتی در مورد اثرات سرطان زا بودن  اسید هیدروکلریک در انسان موجود نیست.

در یک مطالعه، هیچ واکنش سرطانزا در موش هایی که در معرض استنشاق قرار نگرفتند مشاهده نشد.

Health Hazard Information

Acute Effects:

Hydrochloric acid is corrosive to the eyes, skin, and mucous membranes.  Acute inhalation exposure may cause coughing, hoarseness, inflammation and ulceration of the respiratory tract, chest pain, and pulmonary edema in humans.

Acute oral exposure may cause corrosion of the mucous membranes, esophagus, and stomach, with nausea, vomiting, and diarrhea reported in humans.  Dermal contact may produce severe burns, ulceration,and scarring.

Pulmonary irritation, lesions of the upper respiratory tract, and laryngeal and pulmonary edema have been reported in rodents acutely exposed by inhalation.

Acute animal tests in rats, mice, and rabbits, have demonstrated hydrochloric acid to have moderate to high acute toxicity from inhalation and moderate acute toxicity from oral exposure.

Chronic Effects (Noncancer):

Chronic occupational exposure to hydrochloric acid has been reported to cause gastritis, chronic bronchitis, dermatitis, and photosensitization in workers.  Prolonged exposure to low concentrations may also cause dental discoloration and erosion.

Chronic inhalation exposure caused hyperplasia of the nasal mucosa, larynx, and trachea and lesions in the nasal cavity in rats.

Cancer Risk:

No information is available on the carcinogenic effects of hydrochloric acid in humans.

In one study, no carcinogenic response was observed in rats exposed via inhalation.

لباس محافظ

پوست:اگر مواد شیمیایی در محلول باشد(مایع)، از لباس های محافظ شخصی مناسب برای جلوگیری از تماس با پوست استفاده کنید و از تماس پوست با مایع خشک شده یا از تماس با رطوبت حاوی مایع (ماده شیمیایی)جلوگیری شود.

چشم ها:برای جلوگیری از تماس با مایع که می تواند باعث سوختگی یا آسیب بافت frostbite شود، از محافظ چشم مناسب استفاده کنید.

شستشو پوست: اگر ماده شیمایی مایع است، کارگر باید بلافاصله بعد از آلوده شدن پوست را (به مدت طولانی) شستشو دهد.

حذف: اگر ماده شیمایی مایع است، لباس های کاری که مرطوب و یا نشانه هایی از آلودگی بر آن مشاهده می شوند، باید حذف و جایگزین شوند.

ارائه: چشم شور هایی باید (زمانی که مواد شیمیایی محلول باشد) در محلی که کارگران ممکن است دچار هدف آسیب دیدگی قرار گیرند تعبیه گردد. این علاوه بر این است که از عینک محافظ باید استفاده شود.نکته:] امکانات برای سرعت بخشیدن به شستشوی بدن (زمانی که ماده شیمیایی محلول باشد) در محل کار برای  استفاده اورژانسی در جایی که احتمال مورد هدف آسیب قرار گرفتن دارد وجود داشته باشد. در نظر گرفته شده است که این امکانات مقدار کافی و یا جریان آب را فراهم می کند تا سریعا مواد را از هر جایی که ممکن است در معرض خطر قرار گیرد را از بین ببرد. تعیین دقیق آن چه سرعت یک شستشو را مشخص میکند بسته به شرایط خاص دارد . در بعضی موارد، دوش آب باید به آسانی در دسترس باشد، در حالی که در سایر موارد، دسترسی به آب از یک سینک یا شیلنگ قابل قبول است.]. امکانات شستشوی سریع و / یا چشمه چشم شویی در هرمکانی که امکان قرار گرفتن در معرض مایعاتی بسیار سرد یا فرار وجود دارد، باید فورا در محل کار برای استفاده اضطراری فراهم شود.

Protective Clothing

Skin: If chemical is in solution, wear appropriate personal protective clothing to prevent skin contact and to prevent skin from becoming frozen from contact with the liquid or from contact with vessels containing the liquid.

Eyes: Wear appropriate eye protection to prevent eye contact with the liquid that could result in burns or tissue damage from frostbite.

Wash skin: If the chemical is in solution, the worker should immediately wash the skin when it becomes contaminated.

Remove: If chemical is in solution, work clothing that becomes wet or significantly contaminated should be removed and replaced.

Provide: Eyewash fountains should be provided (when chemical is in solution) in areas where there is any possibility that workers could be exposed to the substance; this is irrespective of the recommendation involving the wearing of eye protection. [Point:Facilities for quickly drenching the body should be provided (when chemical is in solution) within the immediate work area for emergency use where there is a possibility of exposure. It is intended that these facilities provide a sufficient quantity or flow of water to quickly remove the substance from any body areas likely to be exposed. The actual determination of what constitutes an adequate quick drench facility depends on the specific circumstances. In certain instances, a deluge shower should be readily available, whereas in others, the availability of water from a sink or hose could be considered adequate.] Quick drench facilities and/or eyewash fountains should be provided within the immediate work area for emergency use where there is any possibility of exposure to liquids that are extremely cold or rapidly evaporating.

حمل و نقل و انبار

پوشش کامل، لباس محافظ بخار باید برای نشت استفاده شود.مواد ریخته نشده لمس نشود و یا روی آن راه نروید. اگر میتوانید بدون خطر نشت را متوقف کنید. در صورت امکان ظروف نشت را جوری تنظیم کنید که بجای مایع، گاز خارج شود.جلوگیری از ورود به آبراه، فاضلاب، زیرزمین یا مناطق محدود آیا آب را در نشت یا منبع نشت مستقیم هدایت نکنید. از اسپری آب استفاده کنید تا بخار را کاهش دهد یا راندگی ابرهای بخار را منحرف کند.از جریان آب با تماس با مواد ریخته شده اجتناب شود.

شرایط نگهداری

در محل خنک، خشک، و تهویه مناسب ذخیره کنید. جدا از مواد اکسید کننده، مواد آلی و قلیایی.

Handling and Storage

Fully encapsulating, vapor-protective clothing should be worn for spills and leaks with no fire. Do not touch or walk through spilled material. Stop leak if you can do it without risk. If possible, turn leaking containers so that gas escapes rather than liquid. Prevent entry into waterways, sewers, basements or confined areas. Do not direct water at spill or source of leak. Use water spray to reduce vapors or divert vapor cloud drift. Avoid allowing water runoff to contact spilled material.

Storage Conditions

Store in cool, dry, well-ventilated location. Separate from oxidizing materials, organic materials, and alkalies.

موارد استفاده

اسید کلریدریک برای تولید کلرایدها، برای پالایش سنگ در تولید قلع و تالیم،  برای اسید شویی و تمیز کاری فلزات، در آبکاری، در حذف پوسته ها در دیگ های بخار، برای خنثی سازی در سیستم بازی، به عنوان یک معرف آزمایشگاهی، به عنوان یک کاتالیست و حلال در سنتز های آلی، در تولید کود و رنگ، برای هیدرولیز نشاسته و پروتئین در آماده سازی محصولات غذایی مختلف، و در صنایع عکاسی، نساجی ، و صنایع لاستیک.

Uses

Hydrochloric acid is used in the production of chlorides, for refining ore in the production of tin and tantalum, for pickling and cleaning of metal products, in electroplating, in removing scale from boilers, for the neutralization of basic systems, as a laboratory reagent, as a catalyst and solvent in organic syntheses, in the manufacture of fertilizers and dyes, for hydrolyzing starch and proteins in the preparation of various food products, and in the photographic, textile, and rubber industries

کاربردها

هیدروکلریدریک اسید یک اسید معدنی قوی است که استفاده های زیادی در فرآیند های صنعتی از جمله پالایش فزات دارد. معمولا نوع کاربرد است که کیفت مورد نیاز محصول را تعیین میکند.

اسید شویی فولاد

یکی از کاربردهای که بیشترین اهمیت را دارد استفاده از اسید کلریدریک در اسید شویی فولاد برای پاک کردن زنگ و زایده های اکسید آهن از آهن یا فولاد قبل ازپردازش بعدی مثل اکستروژن، نورد، گالوانیزاسیون و دیگر فرآیند ها است.کیفیت فنی اسید کلریدریک که معمولا برای عامل اسید شویی گرید کربن استیل استفاده میشود بیشتر غلظت 18% است.

Fe2O3+ Fe+ 6HClà3FeCl2+3H2O

مصرف اسید به مدت طولانی به عنوان محلول آهن ll کلراید استفاده مجدد دارد(به عنوان کلرید آهن شناخته میشود)، اما وجود سطح بالایی از فلزات سنگین مایع اسید شویی این عمل را کاهش داده است.

صنعت اسید شویی فرآیند بازیافت اسیدکلریدریک را توسعه داده است. مانند اسپری roasterیا بستر مایع HCl برای فرآیند بازیابی، که به آن اجازه ریکاوری HCl را از محلول حاصل از اسید شویی را میدهد. بیشترین فرآیند بازیابی، فرآیند پیروهیدرولیز است که با فرمول زیر اعمال میشود:

4FeCl2+4H2O+ O2 à8HCl+2Fe2O3

با بازیابی اسید مصرف شده، یک سیکل بسته برای اسید ایجاد میشود. اکسید آهن( lll ) تولید شده بوسیله فرآیند بازیابی با ارزش است و به عنوان محصول ثانویه مورد استفاده قرار میگیرد.

تولید ترکیبات آلی

دیگر استفاده بزرگ از هیدروکلریدریک اسید در تولید ترکیبات آلی است، مثل وینیل کلراید و دی کلرواتان برای PVC. اغلب اینها مصرف داخلی دارند،هیدروکلریدریک تولید شده برای مصرف در محل، هرگز به بازار بیرون عرضه نمیگردد. دیگر ترکیبات آلی که با اسیدکلریدریک تولید میشود شامل بیسفنول برای پلی کربنات، کربن فعال، آسکوربیک اسید و همچنین بعضی محصولات دارویی است.

2H2C=CH2 +4HCl+O2à 2ChCH2CH2Cl+2H2O

چوب + HCl+ گرما= کربن اکتیو (فعال شیمیایی)

تولید ترکیبات معدنی

محصولات متعددی هستند که میتوانند با کلریدریک اسید با واکنش نرمال اسید- باز تولید شوند، نتیجه واکنش یک ترکیب معدنی است. این واکنش ها شامل  مواد شیمیایی تصفیه آب مثل آهن lll کلراید و پلی آلومینیوم کلراید (PAC) میشود.

Fe2O3+ 6HClà2FeCl3+3H2O

هم آهنlllکلراید و هم PAC به عنوان انعقاد کننده در تصفیه فاضلاب و تولید آب آشامیدنی و همچنین تولید کاغذ مورداستفاده قرار میگیرد.

دیگر ترکیبات معدنی که با اسید کلریدریک تولید میشوند شامل نمک کلسیم کلراید برای عملیات جاده سازی، نیکل کلراید برای الکتروپلیتینگ و روی کلراید  برای صنعت گالوانیزاسیون و تولید باتری است.

CaCO3+2HClàCaCl2+CO2+H2O

کنترل PH و خنثی سازی

اسید هیدروکلریک می تواند برای تنظیم اسیدته (pH) محلول ها استفاده شود.

OH- +HClàH2O+ Cl-

در صنایعی که خواستار خلوص (غذا، داروسازی، آب آشامیدنی)، از اسید کلریدریک با کیفیت بالا برای کنترل پی اچ روند جریان آب استفاده میشود. در صنایع با حساسیت کمتر کیفیت فنی اسید کلریدریک برای خنثی سازی جریانهای پساب و کنترل پی اچ آب استخر استفاده میشود.

بازسازی مبدلهای یونی

از اسید کلریدریک با کیفیت بالا در بازسازی رزین مبدل های یونی استفاده میشود. تبادل کاتیون  بطور گسترده ی برای زدودن یون هایی مثل Na+ و Ca2+ از محلول های آبی، تولید آب معدنی استفاده میشود. این اسید برای شستشوی کاتیون ها از رزین استفاده میشود. Na+  با H+ و Ca2+ با 2 یون H+جایگزین میشوند تبادلگرهای یونی و آب غیر معدنی در تمام صنایع شیمیایی تولید آب آشامیدنی و بسیاری از صنایع غذایی استفاده میشود.

دیگر استفاده ها

اسید کلریدریک برای تعدادی از کارهای کوچک استفاده میشود، مثل فرآیند چرم سازی، تصفیه نمک معمولی، تمیز کاری لوازم منزل و ساخت و ساز ساختمان. تولید نفت ممکن است به وسیله  تزریق اسید کلریدریک به سنگ تحریک و تشکیل یک چاه نفت، بخشی از سنگ را از بین میبرد و ساختار یک منفذ بزرگ را ایجاد میکند. فرآیند چاه نفت اسیدایزینگ، یک فرآیند رایج در صنعت نفت دریای شمالی است.

اسید کلریدریک برای حل کردن کلسیم کربنات و غیره استفاده شده است. چیز هایی مثل تمیز کردن پوسته شدن کتری، و پاک کردن ملات از کوره های آجر پزی، اما این یک مایع خطرناک است و هنگام استفاده باید بسیار دقت شود. زمانی که برای کوره آجر پزی استفاده می شود واکنش با ملات  تا زمانی ادامه پیدا میکند که تمامی اسید تبدیل شده و تولید کلسیم کلراید، کربن دی اکسید و آب میکند.

CaCO3+2HClàCaCl2+CO2+H2O

بسیاری از واکنش های شیمیایی شامل اسید هیدروکلریک در تولید غذا، مواد غذایی و مواد افزودنی خوراکی استفاده می شود. برای نمونه محصولاتی عبارتند از آسپارتام، فروکتوز، اسید سیتریک، لیزین، پروتئین گیاهی هیدرولیز شده به عنوان افزودنی غذا و تولید ژلاتین. برای تولید محصول نهایی غذایی از اسید هیدروکلریک گرید غذا (خالص) می توان مورد استفاده قرار داد.

Applications

Hydrochloric acid is a strong inorganic acid that is used in many industrial processes such as refining metal. The application often determines the required product quality.

Pickling of steel

One of the most important applications of hydrochloric acid is in the pickling of steel, to remove rust or iron oxide scale from iron or steel before subsequent processing, such as extrusion, rolling, galvanizing, and other techniques,Technical quality HCl at typically 18% concentration is the most commonly used pickling agent for the pickling of carbon steel grades.

Fe2O3+ Fe+ 6HClà3FeCl2+3H2O

The spent acid has long been reused as iron(II) chloride (also known as ferrous chloride) solutions, but high heavy-metal levels in the pickling liquor have decreased this practice.

The steel pickling industry has developed hydrochloric acid regeneration processes, such as the spray roaster or the fluidized bed HCl regeneration process, which allow the recovery of HCl from spent pickling liquor. The most common regeneration process is the pyrohydrolysis process, applying the following formula:

4FeCl2+4H2O+ O2 à8HCl+2Fe2O3

By recuperation of the spent acid, a closed acid loop is established. The iron(III) oxide by-product of the regeneration process is valuable, used in a variety of secondary industries.

Production of organic compounds

Another major use of hydrochloric acid is in the production of organic compounds, such as vinyl chloride and dichloroethane for PVC. This is often captive use, consuming locally produced hydrochloric acid that never actually reaches the open market. Other organic compounds produced with hydrochloric acid include bisphenol A for polycarbonate, activated carbon, and ascorbic acid, as well as numerous pharmaceutical products.

2H2C=CH2 +4HCl+O2à 2ChCH2CH2Cl+2H2O

wood + HCl + heat → activated carbon (chemical activation.(

Production of inorganic compounds

Numerous products can be produced with hydrochloric acid in normal acid-base reactions, resulting in inorganic compounds. These include water treatment chemicals such as iron(III) chloride and polyaluminium chloride (PAC).

Fe2O3+ 6HClà2FeCl3+3H2O

Both iron(III) chloride and PAC are used as flocculation and coagulation agents in sewage treatment, drinking water production, and paper production.

Other inorganic compounds produced with hydrochloric acid include road application salt calcium chloride, nickel(II) chloride for electroplating, and zinc chloride for the galvanizing industry and battery production.

CaCO3+2HClàCaCl2+CO2+H2O

pH control and neutralization

Hydrochloric acid can be used to regulate the acidity (pH) of solutions.

OH- +HClàH2O+ Cl-

In industry demanding purity (food, pharmaceutical, drinking water), high-quality hydrochloric acid is used to control the pH of process water streams. In less-demanding industry, technical quality hydrochloric acid suffices for neutralizing waste streams and swimming pool pH control.

Regeneration of ion exchangers

High-quality hydrochloric acid is used in the regeneration of ion exchange resins. Cation exchange is widely used to remove ions such as Na+ and Ca2+ from aqueous solutions, producing demineralized water. The acid is used to rinse the cations from the resins. Na+ is replaced with H+ and Ca2+ with 2 H+.Ion exchangers and demineralized water are used in all chemical industries, drinking water production, and many food industries.

Other

Hydrochloric acid is used for a large number of small-scale applications, such as leather processing, purification of common salt, household cleaning, and building construction. Oil production may be stimulated by injecting hydrochloric acid into the rock formation of an oil well, dissolving a portion of the rock, and creating a large-pore structure. Oil well acidizing is a common process in the North Sea oil production industry.

Hydrochloric acid has been used for dissolving calcium carbonate, i.e. such things as de-scaling kettles and for cleaning mortar off brickwork, but it is a hazardous liquid which must be used with care. When used on brickwork the reaction with the mortar only continues until the acid has all been converted, producing calcium chloride, carbon dioxide, and water:

CaCO3+2HClàCaCl2+CO2+H2O

Many chemical reactions involving hydrochloric acid are applied in the production of food, food ingredients, and food additives. Typical products include aspartame, fructose, citric acid, lysine, hydrolyzed vegetable protein as food enhancer, and in gelatin production. Food-grade (extra-pure) hydrochloric acid can be applied when needed for the final product.

   

References

  1. "Muriatic Acid" (pdf). PPG Industries. 2005. Retrieved 10 September 2010.
  2. HYDROGEN CHLORIDE, ANHYDROUS https://cameochemicals.noaa.gov/chemical/8731
  3. (H2)Hydrogen chloride https://chem.nlm.nih.gov/chemidplus/sid/0007698057
  4. EPA Safer Chemical Ingredients Classification
  5. William L. Jolly "Modern Inorganic Chemistry" (McGraw-Hill, 1984), p.177
  6. Hydrochloric Acid". Chemicals Economics Handbook.
  7. Simhon, Rachel (13 September 2003). "Household plc: really filthy bathroom". The Daily Telegraph. London. Retrieved 31 March 2010.

تهیه شده در واحد پژوهش و گسترش جلاپردازان پرشیا

Prepared by research and development unit of jalapardazan Persia

دی96

صفحه1 از5