شنبه تا پنجشنبه : 17 - 8
تهران - شهرک صنعتی باباسلمان
شهریار، شهرک صنعتی باباسلمان، خیابان صنعت

پاکسازی

  • HF اسید فلوئوریدریک، کاربردها، خطرات اسیدهای آبکاری- دوزبانه

    اسید های آبکاری، کاربرد ها، خطرات، حفاظت سلامتی

    Acids for plating, applications, Safety and Hazards

    بخش چهارم:

    Chapter Four

    اسید هیدروفلوئوریک

    لیست اسید های مورد بررسی Acids list for review

    اسید سولفوریک

    اسید کلریدریک

    اسید نیتریک

    اسید هیدروفلوئوریک

    اسید فسفریک

    اسید کرمیک

    اسید اگزالیک

    Sulfuric acid

    Hydrochloric acid

    Nitric acid

    Hydrofluoric acid

    Acid phosphoric

    Chromic acid

    Oxalic acid

    properties

    HF Chemical formula
    20.01 g/mol Molar mass
    Colorless solution Appearance
    1.15 g/mL (for 48% soln.) Density
    −83.6 °C (−118.5 °F; 189.6 K) Melting point
    19.5 °C (67.1 °F; 292.6 K) Boiling point
    Miscible. Solubility in water
    3.17 Acidity (pKa)

    مقدمه

    اسید هیدروفلوئوریک محلولی از هیدروژن فلوراید(HF) در آب است. که آن پیشگام بیشتر ترکیبهای فلوئور دار شامل، داروهایی مثل فلوئوکستین(Prozac) ،مواد گوناگونی مثلPTFE(تفلون)، و خود فلوئور عنصری، است. یک محلول بی رنگ  بسیار خورنده است، و توانایی حل بسیاری از مواد بخصوص اکسیدها را دارد.توانایی آن برای حل کردن شیشه از قرن 17 میلادی، حتی قبل از اینکه کارل ویلهلم اسکیل که آن را در مقادیر زیاد در سال 1771 آماده کرد، شناخته شده است.اسید هیدروفلوئوریک معمولا به دلیل واکنش پذیری بالا نسبت به شیشه و واکنش پذیری متوسط نسبت به بسیاری از فلزات، در ظروف پلاستیکی ذخیره می شود (اگر چه کمی بهPTFE نفوذ پذیری دارد).

    Introduction

    Hydrofluoric acid is a solution of hydrogen fluoride (HF) in water. It is a precursor to almost all fluorine compounds, including pharmaceuticals such as fluoxetine (Prozac), diverse materials such as PTFE (Teflon), and elemental fluorine itself. It is a colourless solution that is highly corrosive, capable of dissolving many materials, especially oxides. Its ability to dissolve glass has been known since the 17th century, even before Carl Wilhelm Scheele prepared it in large quantities in 1771. Because of its high reactivity toward glass and moderate reactivity toward many metals, hydrofluoric acid is usually stored in plastic containers (although PTFE is slightly permeable to it).

    اسیدیته

    اسید فلورئوریک به دلیل تعادلی تجزیه شدن آن در آب به عنوان اسید ضعیف دسته بندی میشود.آن در محلول های آبی مشابه طرز اسید های رایج دیگر یونیزه میشود:

    HF + H2O H3O+ + F

    HF تنها اسید هیدروهالیدی است که به عنوان اسید قوی در نظر گرفته نمیشود.

    زمانی که غلظتHF به 100% نزدیک میشود مقدار اسیدیته آن به طرز چشم گیری افزایش میابد زیرا موجبhomoassociation میشود:

    3 HF H2F+ + FHF

    آنیون بیفلوئورید (FHF-) با پیوند بسیار قوی هیدروژن-فلورین- هیدروژن پایدار شده است.

    Acidity

    Hydrofluoric acid is classified as a weak acid because of its lower dissociation constant compared to the strong acids. It ionizes in aqueous solutions in a similar fashion to other common acids:

    HF + H2O H3O+ + F

    HF is the only hydrohalic acid that is not considered a strong acid, i.e. it does not fully ionize in dilute aqueous solutions.

    When the concentration of HF approaches 100%, the acidity increases dramatically because of homoassociation:

    3 HF H2F+ + FHF

    The bifluoride (FHF) anion is stabilized by the very strong hydrogen–fluorine-hydrogen bond.

    روش ساخت

    اسیدفلوئوریک بوسیله اعمال حرارت از فلورین معدنی (CaF2) با اسید سولفوریک غلیظ تولید میشود. زمانی که این دو در دمای 250 درجه سانتی گراد باهم ترکیب میشوند و واکنش میدهند طبق واکنش زیر هیدروژن فلوراید و کلسیم سولفات تولید میکنند:

    CaF2 + H2SO4 → 2 HF + CaSO4

    اگر چه سنگ معدن فلوئوریت یک پیش ماده مناسب و یک منبع عمده تولید جهانیHF است،HF همچنین به عنوان یک محصول جانبی در تولید اسید فسفریک تولید می شود، که از آپاتیت معدنی استخراج میشود. منابع آپاتیت عموما شامل درصد کمی از فلوئوروآپاتیت میباشد،تجزیه اسید که یک جریان گازهای حاوی دی اکسید گوگرد،آب، HF، مثل ذرات غبار آزاد می کند. بعد از جداسازی جامدات، گازها با اسید سولفوریک و الیوم(به مقاله اسید سولفوریک مراجعه کنید- اسید سولفوریک دودزا) مورد تعامل قرار میگیرند وHF بی آب حاصل میشود.با توجه به ماهیت خورندهHF، تولید آن با انحلال مواد معدنی سیلیکات همراه است و به همین ترتیب مقدار قابل توجهی از اسید فلوروسایلیکیک تولید می شود.

    Methods of Manufacturing

    Hydrofluoric acid is produced by treatment of the mineral fluorite (CaF2) with concentrated sulfuric acid. When combined at 265 °C, these two substances react to produce hydrogen fluoride and calcium sulfate according to the following chemical equation:

    CaF2 + H2SO4 → 2 HF + CaSO4

    Although bulk fluorite is a suitable precursor and a major source of world HF production, HF is also produced as a by-product of the production of phosphoric acid, which is derived from the mineral apatite. Apatite sources typically contain a few percent of fluoroapatite, acid digestion of which releases a gaseous stream consisting of sulfur dioxide (from the H2SO4), water, and HF, as well as particulates. After separation from the solids, the gases are treated with sulfuric acid and oleum to afford anhydrous HF. Owing to the corrosive nature of HF, its production is accompanied by the dissolution of silicate minerals, and, in this way, significant amounts of fluorosilicic acid are generated.

    امنیت و سلامتی

    اسید فلوئوریدریک علاوه بر این که یک مایع خورنده است، همچنین در هنگام تماس یک سم بسیار قوی است.

    به علت توانایی اسید فلوئوریدریک در نفوذ بافتی، مسمومیت میتواند به راحتی از طریق تماس با پوست یا چشم، یا زمانی که استنشاق یا بلعیده شود اتفاق افتد.نشانه های قرار گرفتن در معرض اسید هیدروفلوئوریک ممکن است بلافاصله آشکار نشود، و این می تواند قربانیان را به اشتباه اندازد و باعث شود تا درمان پزشکی به تاخیر بیفتد.HF باعث تداخل عملکرد سیستم عصبی میشود،به این معنی که ممکن است سوختگی در ابتدا با درد همراه نباشد.قرار گرفتن در معرض تصادفی می تواند بدون توجه به علائم، باعث تعویق در درمان شود و میزان و شدت آسیب را افزایش دهد.علائم سوختگی باHF شامل التهاب چشم، پوست، بینی و گلو، سوختگی چشم و پوست، رینیت، برونشیت، ادما ریوی (ایجاد مایع در ریه ها) و آسیب استخوان است.

    Health and safety

    In addition to being a highly corrosive liquid, hydrofluoric acid is also a powerful contact poison. Because of the ability of hydrofluoric acid to penetrate tissue, poisoning can occur readily through exposure of skin or eyes, or when inhaled or swallowed. Symptoms of exposure to hydrofluoric acid may not be immediately evident, and this can provide false reassurance to victims, causing them to delay medical treatment. HF interferes with nerve function, meaning that burns may not initially be painful. Accidental exposures can go unnoticed, delaying treatment and increasing the extent and seriousness of the injury. Symptoms of HF exposure include irritation of the eyes, skin, nose, and throat, eye and skin burns, rhinitis, bronchitis, pulmonary edema (fluid buildup in the lungs), and bone damage.

    علائم سوختگی با اسید فلورئوریک

    مولکول هیدروژن فلورئورید بسیار متحرک است که ممکن است به آسانی از پوست حرکت کند. از آنجا که فلوئور تمایل زیادی به ترکیب با کلسیم دارد،استخوان ها مورد حمله قرار می گیرند و این ممکن است منجر به هیپوكالسیمی (کاهش کلسیم موجود در خون) شود.ممکن است درد بلافاصله بعد از سوختگی وجود نداشته باشد، و منجر به زخمی شدن فردی شود که بر این باور است که در خطر نیست.

    علائم در معرض قرار گرفتن

    ü     غلظت کمتر از 20٪ -erythema (قرمزی پوست) و درد ممکن است تا 24 ساعت بروز نکند، و اغلب سوختگی گزارش نمیشود تا زمانی بافت آسیب شدیدی میبیند.در یک مطالعه مشخص شد علائم٪7HF 1 تا چند ساعت، 12٪HF در کمتر از یک ساعت و 5/14٪HF بلافاصله ایجاد میشود.

    ü     غلظت های 20-50%-erythema و درد ممکن است 1-8 ساعت بعد ایجاد شود، و اغلب تا انجا که بافت آسیب شدید نبیند گزارش نمیشود.

    ü     غلظت های بیشتر از 50%- ایجاد سوختگی بلافاصله میکند،erythema، و آسیب بافتی.

    Symptoms of Hydrofluoric Acid Burns

    v  The Hydrogen Fluoride molecule is so mobile that it may easily pass through the skin.Because Fluorine has an extremely high affinity for Calcium, bones will be attacked,and this may result in hypocalcaemia. There may be no pain immediately after the burn,leading the injured person to believe that they are not in danger.

    Symptoms of Exposure

    • CONCENTRATIONS LESS THAN 20% -Erythema (skin redness) and pain may be delayed up to 24 hours, often not reported until tissue damage is extreme. In one study,7%HF produced symptoms in 1 to several hours, 12% HF in less than one hour, andHF immediately.
    • CONCENTRATIONS 20 TO 50% - Erythema and pain may be delayed from 1 to 8 hours,and is often not reported until tissue damage is extreme.
    • CONCENTRATIONS GREATER THAN 50% -Produces immediate burning, erythema, and tissue damage.

    ضد عفونی کردن و کمک های اولیه

    بلافاصله تمام لباس های آلوده را در آورید، لازم است برای جلوگیری از آلودگی خود اقدامات احتیاطی را رعایت کنی(پوشیدن دستکش) و با مقدار زیادی آب ناحیه آلوده را مورد شستشو قرار دهید.

    ü     5/2تا 33% کلسیم گلوکنات یا ژل کربناته اعمال شود،پمادر را در دستکش ریخته شود و بعد پوشیده شود یا پماد مستقیما روی ناحیه سوختگیس اعمال شودکلسیم گلوکنات فقط برای اعمال پوستی استفاده میشود.

    ü     از کلسیم کلرید استفاده نشود- کلسیم کلراید بافت ها را تحریک میکند و ممکن است باعث آسیب شود.

    ü     در حالی که قربانی با آب شستشو داده میشود کسی باید با پرسنل پزشکی تماس گیرد و درمان را از آن طریق ترتیب دهد.با 115 تماس گیرد و به وی این موارد را بگوید:

    • در اینجا شخصی که با اسیدفلوئوریک سوخته وجود دارد و آدرس از این قرار است.
    • لطفا یک آمبولانس برای انتقال به بیمارستان سوانح سوختگی بفرستید.
    • هشدار به بیمارستان با این مضموم که کسی با سوختگی اسیدفلوریدریک در مسیر است. زیرا شستشو اولیه  بلافاصله اهمیت بسیار دارد.

    ü     پس از اینکه ناحیه سوختگی حداقل یک دقیقه با آب شستشو داده شد، ژل کلسیم کربنات با این راهنمایی باید استفاده شود. یک ژل کلسیم گلوکنات 5/2% باید در داخل کیت مواجهه باHF در آزمایشگاه قرار داده شود. ژل را بعد از پوشیدن دستکش نئوپرن یا نیتریل(22میل) موجود در کیت مواجهه باHF روی ناحیه مورد سوختگی اعمال کنید. از دستکش لاتکس استفاده نکنید. آنها در برابر تاثیرHF مقاومتی ندارد. ساعت اولین اعمال ژل گلوکونات به منطقه آلوده را یادداشت کنید. و این اطلاعات را به تیم اورژانس بدهید.

    ü     قربانی باید توسط یک فرد پاسخ دهنده یا پرسنل آزمایشگاه به بیمارستان انتقال داده شود.

    ü      یک نسخه ازMSDS وCHP نیز باید به بیمارستان داده شود.

    ü     پس از رسیدن آمبولانس آنها باید با دکتر اورژانس تماس بگیرند برای تصمیم گیری و دستورالعمل استفاده از قرص کلسیم کربنات موجود در کیت مواجهه با اسید  که از آن استفاده کنند.

    Decontamination and First Aid

    • Immediately remove all exposed clothing taking necessary precautions to prevent self-exposure)wear gloves) while washing all exposed areas with copious amounts of water.
    • Application of 2.5 to 33% calcium gluconate or carbonate gel, either placed into a surgical glove into which the affected extremity is then placed, or rubbed into the burn, is recommended.Use calcium gluconate for dermal treatment only.
    • DO NOT USE CALCIUM CHLORIDE – Calcium chloride is irritating to the tissues and may cause injury.
    • While the victim is being rinsed with water,someone should call to arrange treatment by medical personnel. Call 911 and tell the dispatcher the following:
    • There is a person that has been in exposed to Hydrofluoric Acid and the victim is in this location.
    • Please send an ambulance to transport to UT Medical Center.
    • Alert the hospital than someone with HF burns is en route.immediately washing off the acid is of primary importance.
    • After the affected area is flushed with copious amounts of water for at least one minute,calcium gluconate gel is to be applied using these guidelines. A 2.5% calcium gluconate gel will be located inside the HF exposure kit within the laboratory. Apply the gel after putting on the NEOPRENE OR NITRILE (22MIL) GLOVES in the HF exposure kit. Do not use latex gloves; they are not effective against HF. Note the time when the calcium gluconate gel was first applied to the contaminated site. Provide this information to the EMS tea
    •  The victim must be escorted to the hospital by the responding person or assisting lab personnel
    • A copy of the MSDS and the CHP must be also taken to the hospital
    •  After EMS arrives they shall call the Emergency Room doctor for instructions and for the approval to administer the calcium carbonate tablets (antacid tablets) found in the Spill Exposure Kit.

    کیت در معرض نشت قرار گرفتن

    قبل از شروع کار باHF، یک کیت مواجهه باید در دسترس و واقع در منطقه آزمایشگاه  باشد. کیت قرار گرفتن در معرض باید موارد زیر را شامل باشد:

    ü      ظرف ژل کلسیم گلوکنات

    • این ژل باید قبل از هر استفاده ازHF، یا حداقل ماهانه بررسی شود تا از این که ژل استفاده  نشده یا به تاریخ انقضا نرسیده است اطمینان حاصل شود. اگر یک تیوپ ژل باز شود، یک ظرف جدید باید خریداری شود و ظرف قدیمی از بین می رود و قابل استفاده نیست. کلسیم گلوکنات منقضی باHF هیچ تاثیری ندارد و کار نمیکند.

    ü      2جفت دستکش نئوپرن یا نیتریل 22 میل

    ü      یک کیسه پلی اتیلنی سنگین برای مواردی که به اسید آلوده شده اند

    ü      یک برچسب آلودگی باHF

    ü      کپی ازCHP وMSDS برای انتقال به اتاق اورژانس

    ü      کلسیم کربنات(قرص ضدعفونی کننده)

    the Spill Exposure Kit

    Before beginning work involving HF an exposure kit must be available and located in the laboratory area. The exposure kit must contain the following items:

    •  Container of calcium gluconate gel
    • This gel must be inspected before each use of HF or at least monthly to ensure the gel has not been removed or has not reached the expiration date. If a tube of the gel has been opened, a new container must be purchased and the old container discarded. No work with HF can be done with an expired tube of calcium gluconate gel.
    • 2 pairs of Neoprene or Nitrile (22mil) gloves
    • 1 heavy-duty polyethylene bag to be used for items contaminated by HF
    • 1 HF Contaminated Waste Label
    • Copy of CHP and MSDS to take to the emergency room
    • Calcium Carbonate (antacid tablets)

    کمک های اولیه برای

    ü      چشم ها را بلافاصله حداقل 5 دقیقه با آب فراوان خنک جریان دارغوطه ور و شستشو داده شود.سپس قربانی باید به یک مرکز پزشکی منتقل شود. اگر محلول استریل کلسیم گلوکنات1% و پرسنل پزشکی دسترس است پس از 5 دقیقه نوبت شستشو،  کلسیم کربنات 1% باید شروع شود.

    ü      با شماره 115 تماس بگیرید و به آنها در موردسوختگی  با  اسید هیدروفلوئوریک اطلاع دهید ومصدوم را با یک شخص مطلع به بیمارستان انتقال دهید.

    First Aid for Eye Exposure

    • Immediately flush eyes for at least 5 minutes with copious cool flowing water. The victim should then be transported to a medical facility. If a sterile 1% calcium gluconate solution is available and MEDICAL PERSONNEL are available then following the 5minutes wash time, 1% calcium gluconate irrigation should be started.
    • Call 911 and inform them of Hydrofluoric Acid exposure and instruct them to notify hospital of person in transport.

    راه های دیگر قرار گرفتن در معرض سوختگی - عوارض خوردن

    خوردن آن ممکن است نتایج درد شکمی و استفراغ داشته باشد؛تاول های ریز دردناک غده گاستریت هموراژیک،و پانکراتیت پس از قرار گرفتن در معرض سوختگی گزارش شده است.

    Other Routes of Exposure - ORAL EXPOSURE
    • Ingestion may result in vomiting and abdominal pain; painful necrotic lesionshemorrhagic gastritis, and pancreatitis have been reported after significant exposure.

    A hydrofluoric acid burn of the hand

    HF burns, not evident until a day after

    شرایط ذخیره سازی

    هیدروژن فلوراید باید هنگام ذخیره سازی از تماس با فلزات، بابتن، شیشه، و سرامیک اجتناب شود، زیرا میتواند به راحتی به این مواد آسیب برساند. تماس با فلزات ممکن است یک گاز قابل اشتعال ایجاد کند. دور از گرما نگه داری شود. در صورت امکان مایع را به صورت اتومات از بشکه یا دیگر ظروف ذخیره سازی به تانک های فرآیند پمپ کنید.(برای کاهش خطرات تماسی)

    Storage Conditions

    Hydrogen fluoride must be stored to avoid contact with metals, concrete, glass, and ceramics, because it can severely corrode these materials. Contact with metals may form a flammable gas. Keep away from heat. Where possible automatically pump liquid from drums or other storage containers to process containers.

    موارد استفاده:

    هیدروژن فلوراید در اتچینگ شیشه و صنایع شیمیایی استفاده  میشود.

    هیدروژن فلوراید عمدتا در تولید آلومینیوم و کلروفلوئورو کربنها استفاده میشود. هیدروژن فلوراید همچنین برای جداسازی ایزوتوپ های اورانیوم، بطور مثال کاتالیست در صنعت پترولیوم و اسیدشویی استیل ضد زنگ استفاده میشود.

    فلوراید گاهی اوقات به آب آشامیدنی عمومی اضافه میشود، و در بعضی تولیدات دندانی استفاده میشود.

    استفاده های صنعتی:

    1. ساینده
    2. CBI
    3. مهارکننده خوردگی و عامل ضد پوسته پوسته شدن
    4. واسطه
    5. عامل تبادل یونی
    6. عامل آبکاری و عامل عملیات سطحی
    7. حلال ها(برای تمیزکایر و چربیگیری)
    8. حلال ها(برای بخش های تولیدات و فرموله کردن یا مخلوط)

    موارد استفاده مصرف کننده

    1. محصولات مراقبت از خودرو
    2. ساختمان / مصالح ساختمانی که در جاهای دیگر پوشش داده نشده است
    3. تمیز کردن و مراقبت از تولیدات
    4. محصولات برق و الکترونیک
    5. سوخت و محصولات مرتبط
    6. تولیدات فلزی که در جای دیگر پوشش داده نمی شوند
    7. تصفیه آب

    Uses

    Hydrogen fluoride is used in the glass etching, electronic, and chemical industries.

    Hydrogen fluoride is predominantly used in the production of aluminum and chlorofluorocarbons (CFCs). Hydrogen fluoride is also used for separating uranium isotopes, as a catalyst in the petroleum industry, and in stainless steel pickling.

    Fluoride is sometimes added to public drinking water supplies, and is used in a number of dental products.

    Industry Uses

    1. Abrasives
    2. CBI
    3. Corrosion inhibitors and anti-scaling agents
    4. Intermediates
    5. Ion exchange agents
    6. Plating agents and surface treating agents
    7. Solvents (for cleaning or degreasing)
    8. Solvents (which become part of product formulation or mixture)

    Consumer Uses

    1. Automotive Care Products
    2. Building/Construction Materials not covered elsewhere
    3. Cleaning and Furnishing Care Products
    4. Electrical and Electronic Products
    5. Fuels and Related Products
    6. Metal Products not covered elsewhere
    7. Water Treatment Products

     

    hf burning 01hf burning 02

    Reference

    1. Harris, Daniel C. (2010). Quantitative Chemical Analysis (8th international ed.). New York: W. H. Freeman. pp. AP14. ISBN 1429263091
    2. "CDC – The Emergency Response Safety and Health Database: Systemic Agent: HYDROGEN FLUORIDE/ HYDROFLUORIC ACID – NIOSH". www.cdc.gov. Retrieved 2015-12-04
    3. "Recommended Medical Treatment for Hydrofluoric Acid Exposure" (PDF). Honeywell Specialty Materials. Archived from the original (PDF) on March 25, 2009. Retrieved 2009-05-06.
    4. Hoffman, Robert S. et al. (2007) Goldfrank's Manual of Toxicologic Emergencies. New York: McGraw-Hill Professional, p. 1333, ISBN 0071509577
    5. Hydrofluoric Acid https://www.ncbi.nlm.nih.gov/mesh/68006858
    6. ChEBI Ontology http://www.ebi.ac.uk/chebi/userManualForward.do#ChEBI%20Ontology
    7. Data deposited in or computed by PubChem https://pubchem.ncbi.nlm.nih.gov
    8. http://www.fap.pdx.edu/safety/hydrofluoric_acid/
    9. http://ehs.sc.edu/HF/USC-HF.pdf
    10. http://www.ehs.indiana.edu/LabSafety/Chemical%20Fact%20Sheets/Hydrofluoric%20Acid.pdf
    11. http://www.udel.edu/ehs/hfsafety.html
    12. http://www.powerlabs.org/chemlabs/hydrofluo.htm

    تهیه شده در واحد پژوهش و گسترش جلاپردازان پرشیا

    Prepared by research and development unit of jalapardazan Persia

    دی96

  • H2SO4 اسید سولفوریک، کاربردها، خطرات اسیدهای آبکاری - دوزبانه

    اسید های آبکاری، کاربرد ها، خطرات، حفاظت سلامتی

    Acids for plating, applications, Safety and Hazards

    لیست اسید های مورد بررسی Acids list for review

    اسید سولفوریک

    اسید کلریدریک

    اسید نیتریک

    اسید فلوریدریک

    اسید فسفریک

    اسید کرمیک

    اسید اگزالیک

    Sulfuric acid

    Hydrochloric acid

    Nitric acid

    Hydrofluoric acid

    Acid phosphoric

    Chromic acid

    Oxalic acid

    بخش اول:

    Chapter one

    اسید سولفوریک :

    7664-93-9 CAS No
    Sulfuric acid Chemical Name
    H2SO4 Structural Formula
    98 Molecular weight
    Dihydrogen sulphate Other names
    Properties (ویژگی ها)
    H2SO4 Chemical formula
    98.079 g/mol Molar mass
    Clear, colorless liquid Appearance
    odorless Odor
    1.84 g/cm3, liquid Density
    10 °C (50 °F; 283 K) Melting point
    337 °C (639 °F; 610 K) When sulfuric acid is above 300 °C (572 °F), it will decompose slowly Boiling point
    miscible, exothermic Solubility in water
    0.001 mmHg (20 °C) Vapor pressure
    −3, 1.99 Acidity (pKa)
    26.7 cP (20 °C) Viscosity
    157 J•mol−1•K−1 Std molar
    −814 kJ•mol−1 entropy (So298)
    Danger formation (ΔfHo298)
    H314 GHS pictograms
    Non-flammable GHS signal word

    مقدمه

    اسید سولفوریک (به بیان دیگر سولفوریک اسید) یک اسید معدنی با فرمول مولکولیH2SO4، یک مایع بی رنگ، بی بو و محلول در آب است.

    میتوان خورندگی آن را به طور عمده به طبیعت اسید قوی بودن آن نسبت داد. همچنین جاذب رطوبت است، به راحتی بخار آب را از هوا جذب می کند. اسید سولفوریک حتی در حد غلظت متوسط هنگام تماس با پوست بسیار خطرناک است.

    اسید سولفوریک دارای طیف گسترده ای از کاربردهای از جمله در پاک کننده های خانگی اسیدی،  به عنوان یک الکترولیت در باتری های اسید سرب و در مواد تمیز کننده مختلف است و همچنین  یک ماده اصلی در صنعت شیمیایی است. استفاده های اصلی شامل پردازش مواد معدنی، تولید کود، پالایش نفت، فرآیند فاضلاب و سنتز مواد شیمیایی است.

    Introduction

    Sulfuric acid (alternative spelling sulphuric acid) is a mineral acid with the molecular formula H2SO4. It is a colorless odorless syrupy liquid that is soluble in water.

    Its corrosiveness can be mainly ascribed to its strong acidic nature. It is also hygroscopic, readily absorbing water vapour from the air. Sulfuric acid at even moderate concentrations is very dangerous upon contact with skin.

    Sulfuric acid has a wide range of applications including in domestic acidic drain cleaners, as an electrolyte in lead-acid batteries and in various cleaning agents. It is also a central substance in the chemical industry. Principal uses include mineral processing, fertilizer manufacturing, oil refining, wastewater processing, and chemical synthesis..

    درجات اسید سولفوریک

    اگر چه تقریبا اسید سولفوریک 99٪ را می توان تولید کرد، اما به دلیل خروجSO3 در نقطه جوش نهایت غلظت تولیدی 3/98 درصد اسید است. خلوص 98٪ در ذخیره سازی پایدار تر است و فرم معمولی آن چیزی است که به عنوان "اسید سولفوریک غلیظ" توصیف می شود. غلظت های دیگر برای مقاصد مختلف استفاده می شود. برخی از غلظت های رایج از جمله:

    Grades of sulfuric acid

    Although nearly 99% sulfuric acid can be made, the subsequent loss of SO3 at the boiling point brings the concentration to 98.3% acid. The 98% grade is more stable in storage, and is the usual form of what is described as "concentrated sulfuric acid". Other concentrations are used for different purposes. Some common concentrations are:

    Common name Concentration Density Mass fraction
    dilute sulfuric acid (mol/L) (kg/L) H2SO4
    battery acid ≈1 1.07 10%
    (used in lead–acid batteries) 4.2–5 1.25–1.28 29–32%
    chamber acid 9.6–11.5 1.52–1.60 62–70%
    fertilizer acid 13.5–14 1.70–1.73 78–80%

    روش ساخت

    اسید سولفوریک از گوگرد، اکسیژن و آب از طریق فرایند تماس معمولی (DCDA) یا فرایند اسید سولفوریک مرطوب (WSA) تولید می شود.

    Manufacture

    Sulfuric acid is produced from sulfur, oxygen and water via the conventional contact process (DCDA) or the wet sulfuric acid process (WSA(.

    • ·فرایند تماس

    در مرحله اول، گوگرد برای تولید دی اکسید گوگرد سوزانده می شود.                         S (s) + O2(g) → SO2(g)

    سپس آن را با استفاده از اکسیژن، در حضور کاتالیزور اکسید وانادیوم (V) اکسید کرده و به سولفور تری اکسید تبدیل می کند. این واکنش تشکیل تری اکسید سولفور برگشت پذیر و حرارت زا است.

        (2 SO2(g)+O2 (g) 2SO3(g  (درحضور V2O5)

    تری اکسید گوگرد از الیوم (H2S2O7)، که به عنوان اسید سولفوریک فومینگ شناخته می شود، بهH2SO4 97-98٪ جذب می شود. الیوم سپس با آب رقیق می شود تا اسید سولفوریک متبلور تولید کند.

    H2SO4(l)+SO3 (g)à H2S2O7(l)

    H2S2O7(l)+H2O(l)à2H2So4(l)

    با توجه به ماهیت بسیار گرمازا، واکنش بین تری اکسید گوگرد و آب، حل شدن مستقیمSO3 در آب امکان پذیر نیست.

    SO3(g)+H2O(l)àH2SO4

    • Contact process

    In the first step, sulfur is burned to produce sulfur dioxide.

    S (s) + O2(g) → SO2(g)

    This is then oxidized to sulfur trioxide using oxygen in the presence of a vanadium(V) oxide catalyst. This reaction is reversible and the formation of the sulfur trioxide is exothermic.

    2SO2(g)+O2 (g) 2SO3(g)(in presence of V2O5)

    The sulfur trioxide is absorbed into 97–98% H2SO4 to form oleum (H2S2O7), also known as fuming sulfuric acid. The oleum is then diluted with water to form concentrated sulfuric acid.

    H2SO4(l)+SO3 (g)à H2S2O7(l(

    H2S2O7(l)+H2O(l)à2H2So4(l(

    Note that directly dissolving SO3 in water is not practical due to the highly exothermic nature of the reaction between sulfur trioxide and water.

    SO3(g)+H2O(l)àH2SO4

    • ·فرآیند اسید سولفوریک مرطوب

    در قدم اول، گوگرد برای تولید دی اکسید گوگرد سوزانده می شود:

    S(s) + O2(g) → SO2(g)

    یا، به جای آن، گاز سولفید هیدروژن (H2S) به گازSO2 سوزانده می شود:

        (2H2S+3O2à2H2O+2SO (-518 kj/mol

    سپس با استفاده از اکسیژن و اکسید وانادیوم (V) به عنوان کاتالیزور به سولفور تری اکسید، اکسید می شود.

    SO+2O2à2SO3 (-99 kj/mol)2

    (واکنش قابل برگشت است)

    تری اکسید گوگرد به اسید سولفوریکH2SO4 هیدرات(آب میگیرد) می شود.

    (SO2+3H2OàH2SO4 (g) (-101 kj/mol2

    آخرین مرحله  چگالی سولفوریک اسید را به مایع 98-97% رساندن است:

    H2SO4 (g)à H2SO4 (l) (-69 kj/mol)

    • Wet sulfuric acid process

    Wet sulfuric acid process In the first step, sulfur is burned to produce sulfur dioxide:

    S(s) + O2(g) → SO2(g)

    or, alternatively, hydrogen sulfide (H2S) gas is incinerated to SO2 gas:

    2H2S+3O2à2H2O+2SO (-518 kj/mol)

    This is then oxidized to sulfur trioxide using oxygen with vanadium(V) oxide as catalyst

    2SO+2O2à2SO3 (-99 kj/mol) (reaction is reversible)

    The sulfur trioxide is hydrated into sulfuric acid H2SO4:

    2SO2+3H2OH2SO4 (g) (-101 kj/mol)

    The last step is the condensation of the sulfuric acid to liquid 97–98% H2SO4:

    H2SO4 (g)à H2SO4 (l) (-69 kj/mol)

    • ·دیگر روش ها

    دیگر روش که ماکمتر به خوبی میشناسیم روش متابی سولفید است، که در آن متابی سولفیت در انتهای یک بشر قرار داده می شود و 6/12 مولار اسید هیدروکلریک غلیظ اضافه می شود. گاز حاصل از جوشاندن اسید نیتریک که بخارات خرمایی را آزاد می کند. اتمام واکنش با توقف تولید گازها مشخص میشود. در این روش ایجاد بخار جدایی ناپذیر است که بسیار راحت است.

    SO2 + HNO3 + H2O→ H2SO4 + NO

    اسید سولفوریک را می توان در آزمایشگاه بوسیله سوختن گوگرد در هوا و حل کردن گاز تولید شده در محلول هیدروژن پراکسید تولید کرد.

    SO2 + H2O2 → H2SO4

    تا قبل از 1900، بیشتر اسید سولفوریک برای فرآیند محفظه سربی تولید میشد. در اواخر سال 1940، اسید سولفوریک تا 50 درصد در ایالات متحده توسط فرآیند دستگاه محفظه تولید میشد.

    • Other methods

    Another method is the less well-known metabisulfite method, in which metabisulfite is placed at the bottom of a beaker, and 12.6 molar concentration hydrochloric acid is added. The resulting gas is bubbled through nitric acid, which will release brown/red vapors. The completion of the reaction is indicated by the ceasing of the fumes. This method does not produce an inseparable mist, which is quite convenient.

    SO2 + HNO3 + H2O→ H2SO4 + NO

    Sulfuric acid can be produced in the laboratory by burning sulfur in air and dissolving the gas produced in a hydrogen peroxide solution.

    SO2 + H2O2 → H2SO4

    Prior to 1900, most sulfuric acid was manufactured by the lead chamber process. As late as 1940, up to 50% of sulfuric acid manufactured in the United States was produced by chamber process plants.

    امنیت و خطرات

    کد اظهارنامه خطر:

    سیستم جهانی طبقه بندی و برچسب گذاری مواد شیمیایی (GHS) که توسط کمیسیون اقتصادی سازمان ملل متحد برای اروپا (UNECE)ایجاد شده، یک سیستم هماهنگ بین المللی برای رسیدگی به حمل و نقل، استفاده و دفع مواد شیمیایی در حین محافظت از سلامت انسان و محیط است.GHS در سراسر جهان از جمله توسط سازمان های دولتی ایالات متحده اجرا می شود. اطلاعات در این بخش عناصر اساسی برچسبGHS را دربر می گیرد و همه چیز را شامل نمی شود.

    طبقه بندیGHS

    طبقه بندی دسته بندی کد
    خوردگی برای فلزت 1 H290
    خورندگی پوست 1A H290
    آسیب جدی چشم 1 H335

    اطلاعات ممکن است بین اعلان ها بسته به ناخالصی ها، افزودنی ها و عوامل دیگر متفاوت باشد.

    Safety and Hazards

    hazard statement code:

    The Globally Harmonized System of Classification and Labelling of Chemicals (GHS) developed by the United Nations Economic Commission for Europe (UNECE) is an internationally-harmonized system to address the handling, transport, use, and disposal of chemicals while protecting human health and the environment. GHS is being implemented globally including by U.S. government agencies. The information in this section addresses basic label elements of GHS and is not all-inclusive.

    GHS Classification

    classification category code
    Corrosive to metals 1 H290
    Skin corrosion 1A H290
    Serious eye damage 1 H335

    Information may vary between notifications depending on impurities, additives, and other factors.

    سازمان حفاظت محیط زیست ایمنی شیمیایی

    اسید سولفوریک مایع  - مثلث زرد - این ماده شیمیایی، شاخصهای  مورد نیاز برای انتخاب ایمن را برای طبقه بندی مواد تشکیل دهنده آن برآورد کرده است، اما دارای برخی مسائل مربوط به جزییات ویژگی های ذاتی ماده است. بویژه، یک ماده شیمیایی با این کد دارای خطرات زیادی برای سلامت انسان و محیط زیست همراه است. در حالی که این طبقه بندی جزو بهترین دسته بندی برای مواد شیمیایی است ولی برای هر ماده باید شرایط خاص استفاده آن در نظر گرفته شود .

    EPA Safer Chemical

    Sulfuric acid (aqueous) - Yellow triangle - The chemical has met Safer Choice Criteria for its functional ingredient-class, but has some hazard profile issues. Specifically, a chemical with this code is not associated with a low level of hazard concern for all human health and environmental endpoints. While it is a best-in-class chemical and among the safest available for a particular function, the function fulfilled by the chemical should be considered an area for safer chemistry innovation.

    خطرات سلامتی

    باعث خوردگی تمام بافت های بدن میشود. استنشاق بخار آن می تواند باعث آسیب جدی ریه شود. تماس با چشم ممکن است منجر به از دست دادن بینایی کامل شود. تماس پوستی ممکن است باعث ایجادnecrosis شدید شود. مقدار مرگبار برای بزرگسالان: بین 1 قاشق چای خوری و نیم اونس از ماده شیمیایی غلیظ است. حتی اگر چندین قطره به نای  دسترسی پیدا کند ممکن است کشنده باشد. قرار گرفتن در معرض مداوم ممکن است سبب برونشیت نای، استوماتیت، ملتحمه و گاستریت شود. سوارخ کردن معده و التهاب ممکن است رخ دهد و ممکن است درادامه فروپاشی گردش خون را به همراه داشته باشد. شوک گردش خون اغلب علت فوری مرگ است. برای کسانی که بیماری مزمن تنفسی، دستگاه گوارش، یا عصبی ویا هر گونه بیماری چشم و پوست دارند خطرات  بیشتری را دارا است. (EPA،1998)

    تماس با چشم یا پوست باعث سوختگی شدید میشود، شدت سوختگی بسته به قدرت اسید است. خوردن آن می تواند باعث تحریک شدید دهان و معده گردد. (USCG،1999)

    Health Hazard

    Corrosive to all body tissues. Inhalation of vapor may cause serious lung damage. Contact with eyes may result in total loss of vision. Skin contact may produce severe necrosis. Fatal amount for adult: between 1 teaspoonful and one-half ounce of the concentrated chemical. Even a few drops may be fatal if the acid gains access to the trachea. Chronic exposure may cause tracheobronchitis, stomatitis, conjunctivitis, and gastritis. Gastric perforation and peritonitis may occur and may be followed by circulatory collapse. Circulatory shock is often the immediate cause of death. Those with chronic respiratory, gastrointestinal, or nervous diseases and any eye and skin diseases are at greater risk. (EPA, 1998(

    Contact with eyes or skin causes severe burns, the severity depending on the strength of the acid. Ingestion can cause severe irritation of mouth and stomach. (USCG, 1999(

    اثرات قرار گرفتن در معرض کوتاه مدت

    این ماده برای چشم، پوست و دستگاه تنفسی بسیار خورنده است.در معرض بلعیدن ممکن است به علت تورم در گلو دچار آسیب دیدگی شود. استنشاق غلظت های بالا باعث ایجادoedema ریه می شود، اما فقط پس از خوردگی اولیه اثرات  بر روی چشم و دستگاه تنفسی فوقانی آشکار شده است. استنشاق ممکن است واکنش های آسم مانند (RADS) ایجاد کند.

    Effects of Short Term Exposure

    The substance is very corrosive to the eyes, skin and respiratory tract. Corrosive on ingestion Exposure could cause asphyxiation due to swelling in the throat. Inhalation of high concentrations may cause lung oedema, but only after initial corrosive effects on the eyes and the upper respiratory tract have become manifest. Inhalation may cause asthma-like reactions (RADS).

    اثرات قرار گرفتن در معرض طولانی مدت

    تماس تکراری یا طولانی مدت با پوست ممکن است باعث درماتیت شود. استنشاق مکرر یا طولانی مدت ممکن است بر ریه ها اثر بگذارد. خطر فرسایش دندان پس از تکرار یا طولانی شدن قرار گرفتن در معرض بخارات از این ماده اتفاق می افتد. بخار این اسید معدنی قوی برای انسان ها خطر سرطان زایی دارد.

    Effects of Long Term Exposure

    Repeated or prolonged contact with skin may cause dermatitis. Repeated or prolonged inhalation may cause effects on the lungs. Risk of tooth erosion upon repeated or prolongated exposure to an aerosol of this substance. Mists of this strong inorganic acid are carcinogenic to humans.

    خطرات آتش سوزی

    بسیار واکنش پذیر است و در تماس با مواد قابل احتراق رقیق شده قابل اشتعال است. هنگامی که گرم می شود، گازهای بسیار سمی از خود منتشر میکند. ازتماس با گرما؛ آب و مواد آلی اجتناب شود. اسید سولفوریک با مجموعه ای عظیم از مواد ناسازگار است.  میتواند در دما و فشار بالا تحت تغییرات شیمیایی شدید قرار گیرد. ممکن است با آب به شدت واکنش نشان دهد. هنگامی که گرم می شود، گازهای بسیار سمی انتشار میدهد. پلیمریزاسیون آن خطرناک است و ممکن نیست رخ دهد.

    Fire Hazard

    It is highly reactive and capable of igniting finely-divided combustible materials on contact. When heated, it emits highly toxic fumes. Avoid heat; water and organic materials. Sulfuric acid is incompatible with an enormous array of substances. Can undergo violent chemical change at elevated temperatures and pressure. May react violently with water. When heated, it emits highly toxic fumes. Hazardous polymerization may not occur. (EPA, 1998(

    حمل و نقل و انبار

    از دستورالعملERG 137 [مواد - واکنش دهنده آب - خوردگی]: به طور کامل پوشش، لباس محافظ بخار باید برای نشت و نشت بدون آتش استفاده شود. مایع آسیب دیده و یا مواد ریخته شده را لمس نکنید مگر اینکه لباس های محافظ مناسب پوشیده شود. اگر میتوانید بدون خطر، نشت را متوقف کنید. از اسپری آب برای کاهش بخارات استفاده کنید. آب را به طور مستقیم بر روی نشت، محل نشتی یا داخل ظرف آب قرار ندهید. از سوخت های قابل احتراق (چوب، کاغذ، روغن، و غیره) از مواد ریخته شده دور نگه داشته شود. زباله های کوچک: با زمین خشک ، شن و ماسه خشک یا دیگر مواد غیر قابل احتراق و در ادامه ورق های پلاستیکی برای به حداقل رساندن گسترش و یا تماس با باران پوشیده شود. برای جمع آوری مواد و استفاده از ابزارهای تمیز و غیرقابل جابجایی، آن را با ظروف پلاستیکی محکم بپوشانید تا بعدا دفع شود. جلوگیری از ورود به آبراه، فاضلاب، زیرزمین یا مناطق محدود. (ERG،2016)

    مواد را دور از منابع آب و فاضلاب نگهداری کنید. ساخت آبراه برای داشتن جریان ضروری است. مواد ریخته شده  با سنگ آهک خرد شده، سدیم کربنات و یا آهک خنثی شود. اسپری آب یا بخار آب برای کاهش بخارات اعمال شود. بخار خورنده یا سمی است و باید برای مهار آن ها از آب کافی استفاده شود. دفع زباله: حفر گودال، حوضچه، تالاب، محل نگهداری برای مواد حاوی مایع یا جامد. جریان  سطحی با استفاده از خاک، کیسه های شن و ماسه، پلی اورتان فوم یا بتن فوم پوشیده شود. توده مایع با خاکستربادی و یا پودر سیمان جذب شود. با آهک کشاورزی (CaO)، کربنات کلسیم (CaCO3) یا بی کربنات سدیم (NaHCO3) خنثی شود. نشت آب: با آهک کشاورزی (CaO)، کربنات کلسیم (CaCO3) یا بی کربنات سدیم (NaHCO3) خنثی کنید. (AAR،1999)

    Handling and Storage

    Excerpt from ERG Guide 137 [Substances - Water-Reactive - Corrosive]: Fully encapsulating, vapor-protective clothing should be worn for spills and leaks with no fire. Do not touch damaged containers or spilled material unless wearing appropriate protective clothing. Stop leak if you can do it without risk. Use water spray to reduce vapors; do not put water directly on leak, spill area or inside container. Keep combustibles (wood, paper, oil, etc.) away from spilled material. SMALL SPILL: Cover with DRY earth, DRY sand or other non-combustible material followed with plastic sheet to minimize spreading or contact with rain. Use clean, non-sparking tools to collect material and place it into loosely covered plastic containers for later disposal. Prevent entry into waterways, sewers, basements or confined areas. (ERG, 2016).

    Keep material out of water sources and sewers. Build dikes to contain flow as necessary. Neutralize spilled material with crushed limestone, soda ash, or lime. Apply water spray or mist to knock down vapors. Vapor knockdown water is corrosive or toxic and should be diked for containment. Land spill: Dig a pit, pond, lagoon, holding area to contain liquid or solid material. Dike surface flow using soil, sand bags, foamed polyurethane, or foamed concrete. Absorb bulk liquid with fly ash or cement powder. Neutralize with agricultural lime (CaO), crushed limestone (CaCO3) or sodium bicarbonate (NaHCO3). Water spill: Neutralize with agricultural lime (CaO), crushed limestone (CaCO3), or sodium bicarbonate (NaHCO3). ( AAR, 1999(

    شرایط نگهداری

    خشک. جدا از غذا و مواد خوراکی و مواد ناسازگارنگهداری شود. خطرات شیمیایی را ببینید. فقط در بسته بندی اصلی نگهداری کنید.

    ظرف را بطور محکم در یک محل خشک و خوب با تهویه مناسب نگه دارید. کانتینرهای باز شده باید به دقت استاندارد شده و جهت جلوگیری از نشت نگهداری شوند.

    سیگار کشیدن، چراغ های روشن، شعله های آتش و ابزارهای تولید جرقه در نزدیکیcarboys اسید سولفوریک مجاز نیست،drums ، مخزن ماشین ها یا مخازن ذخیره سازی فلزی به علت تولید احتمالی مخلوط های انفجاری هیدروژنی در حین ذخیره سازی مجاز نخواهد بود.

    Storage Conditions

    Dry. Separated from food and feedstuffs and incompatible materials. See Chemical Dangers. Store only in original packaging.

    Keep container tightly closed in a dry and well-ventilated place. Containers which are opened must be carefully resealed and kept upright to prevent leakage

    Smoking, open lights, flames, and spark-producing tools shall not be permitted near sulfuric acid carboys, drums, tank cars, or metal storage tanks because of the possible production of explosive mixtures of hydrogen during storage.

    روش های پاکسازی:

    اقدامات پیشگیرانه در صورت وقوع: اقدامات احتیاطی شخصی، تجهیزات حفاظتی و روش های اضطراری: از ماسک استفاده شود. از تنفس بخارات، غبار یا گاز اجتناب شود. از تهویه مناسب اطمینان حاصل شود. پرسنل به مناطق امن انتقال داده شوند. اقدامات احتیاطی محیط زیست: اجازه ندهید که محصول به فاضلاب برسد. روش ها و مواد برای مهار و تمیز کردن: با مواد جاذب، جذب شده و زباله های خطرناک دفع شود. برای دفع در ظروف مناسب و در بسته نگهداری شود.

    در زمین: برای نشتی کوچک، منطقه آلوده را با بیکربنات سدیم یا مخلوط سدیم کربنات/ آهک خرد شده (50/50) پوشش داده و مخلوط کنید. محصولات خنثی شده را در ظرف برای دفع کردن انتقال داده شود. اگر عامل خنثی کننده در دسترس نیست، منطقه را با شن و ماسه یا خاک برای جذب مایع پوشش دهید و با بیل به ظروف برای دفع انتقال دهید.

    در آب: بی کربنات سدیم به عنوان یک ماده خنثی کننده در محل توصیه می شود از اضافه کردن بیش از حد اجتناب شود، زیرا باعث افزایش بیش از حدpH و همچنین تولید گرمای  واکنش می شود. سایر عوامل که ممکن است برای خنثی شدن مورد توجه قرار گیرند عبارتند از: دولومیت کالسیک (که در آن قلیائیت بیش از حد قابل کنترل است)، اکسید کلسیم (که در آن قلیا می تواند تحمل شود)، و هیدروکسید کلسیم (جایی که گچ تشکیل و خنثی می کند) و سدیم کربنات (که در آن محتوای کلسیم و منیزیم نگهداری می شود)

    Cleanup Methods:

    ACCIDENTAL RELEASE MEASURES: Personal precautions, protective equipment and emergency procedures: Wear respiratory protection. Avoid breathing vapors, mist or gas. Ensure adequate ventilation. Evacuate personnel to safe areas. Environmental precautions: Do not let product enter drains. Methods and materials for containment and cleaning up: Soak up with inert absorbent material and dispose of as hazardous waste. Keep in suitable, closed containers for disposal.

    On Land: For small spills, cover the contaminated area with sodium bicarbonate or a mixture of soda ash/slaked lime (50/50) and mix. Shovel the neutralized residues into containers for disposal. If neutralizing agent is not available, cover the area with sand or earth to absorb the liquid and shovel into containers for disposal.

    In Water: Sodium bicarbonate is recommended as an in situ neutralizing agent to avoid overdosing, resulting in too great a pH increase as well as the lower heat of reaction. Other treating agents that may be considered for neutralization are: calcined dolomite (where overrun of alkali; can be tolerated), calcium oxide (where overrun of alkali can be tolerated), and calcium hydroxide (where gypsum forms and slows neutralization), and sodium carbonate (where Ca and Mg content are to be kept low).

    مواد ناسازگار:

    بازها، هالید ها، مواد ارگانیک، کاربید، فولمینات، نیترات، پیکرات، سیانید، کلرات، هالید های قلیایی، نمک های روی، پرمنگنات، به عنوان مثال پرمنگنات پتاسیم، پراکسید هیدروژن، آزید، پرکلرات، نیترومتان، فسفر؛ واکنش شدید با: سیکلوپنتیادیون، سیکلوپنتانون اکسیم، نیترواریل آمینها، دیسیلیکید هگزالیتیوم، اکسید فسفر (iii)، فلزات پودری.

    Incompatible materials:

    Bases, halides, organic materials, carbides, fulminates, nitrates, picrates, cyanides, chlorates, alkali halides, zinc salts, permanganates, e.g. potassium permanganate, hydrogen peroxide, azides, perchlorates, nitromethane, phosphorous; Reacts violently with: cyclopentadiene, cyclopentanone oxime, nitroaryl amines, hexalithium disilicide, phosphorous(iii) oxide, powdered metals.

    واکنش پذیری

    بسیار واکنش پذیر، بیشتر فلزات را در خود حل میکند،

    پتاسیم و سولفوریک اسید: واکنش انفجاری است.

    پراکسوكرومات نقره و اسید سولفوریک: در تلاش برای تهیه "اسید پركرومیک"، مخلوطی از پراكسوكرومات و نقره (یا باریم) و اسید سولفوریک 50٪ كه در دمای -80 درجه سانتیگراد تهیه شده است، به طور انفجاری واكنش داده شده در دمای 30 تا درجه سانتیگراد گرم می شود.

    اسید سولفوریک با سدیم به آرامی واکنش نشان می دهند، در حالی که با محلول های آبی با انفجار واکنش نشان می دهند.

    تالیم آزیدوتیوکربنات و اسید سولفوریک: نمک انفجاری بسیار ناپایدار با تماس با اسید سولفوریک آغاز می شود

    Reactivity

    Very reactive, dissolves most metals;

    Potassium and sulfuric acid: Interaction is explosive.

    Silver peroxochromate and sulfuric acid: In attempts to prepare "perchromic acid," a mixture of silver (or barium) peroxochromate and 50% sulfuric acid prepared at -80 deg C reacted explosively on slow warming to about -30 deg C.

    Sulfuric acids react slowly with sodium, while the aqueous solutions react explosively.

    Thallium (I) azidodithiocarbonate and sulfuric acid: The highly unstable explosive salt is initiated by contact with sulfuric acid.

    پایداری/عمر مفید:

    پایدار در شرایط ذخیره سازی توصیه شده.

    موارد استفاده:

    1. آفت کش ها
    2. تصفیه، خشک کن
    3. در تولید کودهای شیمیایی، مواد منفجره، رنگ های شیمیایی، اسید های دیگر، کاغذ پوستی، چسب، تصفیه نفت، اسیدشویی فلز. ماده خشک کننده. هضم مواد ارگانیک. تنظیمpH. تیتراسیون باز ها.
    4. کود، مواد شیمیایی، رنگ ها و رنگدانه ها، اتیلن، کاتالیزور آلکیل، حمام آبکاری، آهن و فولاد، ابریشم مصنوعی، مواد منفجره صنعتی، واکنش آزمایشگاهی، متالوروژی فلزات غیر آهنی.
    5. در سنگ شویی مس، اورانیوم، وانادیم وفرآیند دیگر سنگ های معدن، آلکیل دار کردن نفت؛ در تولید متیل متاکریلات، کاپرولاکتام، سولفات آلومینیوم، اسید هیدروفلوئوریک، پالپ و کاغذ، دی اکسید تیتانیوم، فیبرهای سلولزی و پلاستیک، مواد منفجره، تراشه های الکترونیکی، باتری ها و داروها
    6. داروسازی

    Stability/Shelf Life:

    Stable under recommended storage conditions.

    Uses:

    1. Pesticide
    2. Sanitizer, dessicant.
    3. In manufacture of fertilizers, explosives, dyestuffs, other acids, parchment paper, glue, purification of petroleum, pickling of metal. Dehydrating agent. Digestion of organic matter. pH modification. Titration of bases.
    4. Fertilizers, chemicals, dyes and pigments, etchant, alkylation catalyst, electroplating baths, iron and steel, rayon and film, industrial explosives, lab reagent, nonferrous metallurgy.
    5. in copper leaching, uranium, vanadium, and other ore processing, petroleum alkylation; in production of methyl methacrylate, caprolactam, aluminum sulfate, hydrofluoric acid, pulp and paper, titanium dioxide, cellulosic fibers and plastics, explosives, electronic chips, batteries, and pharmaceuticals.
    6. Medication

    References

    1. "Sulfuric Acid". The Columbia Encyclopedia (6th ed.). 2009. Retrieved 2010-03-16.
    2. Jump up to:abc "Sulphuric acid". Encyclopædia Britannica.  (11th ed.). 1910–1911. pp. 65–69.
    3. Zumdahl, Steven S. (2009). Chemical Principles 6th Ed. Houghton Mifflin Company. p. A23. ISBN0-618-94690-X.
    4. Jump up to:abc"Sulfuric acid". Immediately Dangerous to Life and Health. National Institute for Occupational Safety and Health
    5. Acid sulfuric ,SIDS Initial Assessment Report for 11th SIAM (Orlando, Florida, 23-26 January, 2001)

    تهیه شده در واحد پژوهش و گسترش جلاپردازان پرشیا

    Prepared by research and development unit of jalapardazan Persia

    آذر96  

  • پاکسازی برقی - آماده سازی سطح پیش از آبکاری- قسمت 2

    آماده سازی سطح پیش از آبکاری (قسمت دوم مقدمه ای بر پاکسازی برقی)

    Surface Preparation of Metals Prior to Plating

     (part 2: introduction to ELECTROLYTIC CLEANING)

    پاکسازی برقی                                                      

    i. عمومیت روش: در آماده سازی یک فلز جهت آبکاری به ندرت پیش می آید که از پاکسازی الکتریکی استفاده نشود. تنها موارد استثنایی که از این روش در مرحله آماده سازی استفاده نمیکنند عبارتند از : آبکاریهای کروم سخت، آبکاریهای الکترولس، آبکاری بر روی آلومینیوم، پوششهای فسفاته، آنودایزینگ و کرومات. الکترو پاک کننده ها معمولا به عنوان پاک کننده های نهایی مورد استفاده قرار می گیرند. آنها اساسا از نوع قلیایی قوی هستند، اما همیشه با جریانDC - مستقیم کاتدی، یا آنودی (معکوس) و یا معکوس متناوب (جریان متناوب آنودی و کاتدی)،PRC کار می کنند. هرچند که معمولا برای چربیگیری الکتریکی همان مراحل پیش آماده سازی انجام می شود، اما در بعضی موارد، بدون نیاز به هیچ مرحله پاک کنندگی اولیه همان تمیز کردن الکتریکی به تنهایی کافی است. در این روش پاکسازی، هدف نهایی از پاکسازی، زدودن کامل آلودگیها از روی سطح و فعال کردن سطح فلز است. فعالسازی سطح معمولا با استفاده از جریان معکوس در پاک کنندگی الکتریکی حاصل می شود. سایش توسط گاز ناشی از اکسیژن تولید شده است که به حذف آلودگی کمک می کند، در حالی که جریان معکوس به حذف آلودگی کمک میکند از رسوب هر نوع فیلم فلزی یا ذرات غیر چسبان فلزی جلوگیری می کند. عموما در مرحله نهایی بعد از چربی زدایی برای خنثی سازی فیلم قلیایی که روی سطح باقی مانده و همچنین زودن لایه اکسیدی سبکی که روی سطح تشکیل شده است از یک غوطه وری در اسید معدنی رقیق شده استفاده می شود.

    B. ELECTROLYTIC CLEANING

    i .General. In preparation of metal for plating or finishing, it is seldom that electrocleaning stage is not used. Exceptions are hard chromium plating, electroless plating, plating over aluminum, anodizing phosphatizing and chromating. Electro cleaners are usually considered as final cleaners. They are basically heavy-duty alkaline types, but are always employed with DC current – either cathodicdirect), anodic (reverse) or periodic reverse (alternating anodic and cathodic currents), PRC. Even though they usually follow precleaning step, in some cases final electro cleaning alone will suffice. The objective of final cleaning is to remove completely all soil and to activate the metal surface. Activation is usually obtained by using reverse current electrocleaning. The gas scrubbing of the generated oxygen assists soil removal, whiles the reverse current aids in its removal and prevents the deposition of any metallic film or non-adherent-metallic particles. A dilute mineral acid dip almost always follows the final cleaner, to neutralize the alkaline film on the metal surface, and to remove light oxide layer.

    قطعاتی که تحت عملیات حرارتی، جوشکاری و یا سایر روشهایی که باعث اکسید شدن سطح می شوند، قرار گرفته باشند، ممکن است بسته به درجه نیاز به یک چرخه تمیزکاری دوگانه نیاز داشته باشند. در چنین مواردی، قطعه عموما بصورت آندی تحت پاکسازی الکتریکی قرار می گیرد، غوطه وری اسیدی جهت حذف اکسیدها، بقایای به جا مانده از پاک کننده الکتریکی و همچنین از بین بردن قلیاها استفاده می شود. دومین پاک کنندگی برقی برای حذف هرنوع دوده که حاصل از مرحله اول اسید شویی است انجام میگیرد. اولین پاک کننده هر نوع روغن یا آلودگی را پاک می کند که ممکن است از اثربخشی اسیدشویی اول بکاهد. Parts containing heat-treat, welding, or other oxides may require a double cleaning cycle, depending on the degree of oxidation. In such cases, the part is usually anodically electro cleaned, acid dipped to remove the oxide, final electro cleaned, and acid dipped to neutralize the alkaline film. The second electro cleaner (final cleaner) is used to remove any smut developed from the scale removal in the first acid dip. The first cleaner removes any oil or other soil, which would reduce the effectiveness of the scale removal properties of the first acid dip.

    فرمولاسیون پاک کننده های برقی: مواد پاک کننده قلیایی مورد استفاده در پاک کننده های برقی عموما حاوی مخلوطی از قلیاها هستند تا ضمن ایجاد قلیائیت مناسب امکان ایجاد هدایت بالا درpH مورد نظر را نیز فراهم کنند.  برای استیل به قلیائیت بالا احتیاج است درحالیکه برای روی، مس و برنج قلیائیت متوسط نیاز است. عموما هیدروکسیدهای فلزات قلیایی، کربنات، سیلیکات و فسفات جزو منابع تامین کننده قلیائیت در این فرمولها محسوب می شوند. علاوه بر مواد پایه در فرمولاسیون، عموما مواد افزودنی آلی از جمله گلوکناتها،EDTA یا تری سدیم نیتریلو استاتها عموما در فرمولاسیونها با رویکرد کنترل دود و دانسیته جریان بهینه به فرمول اضافه می شوند. یک ایرادی که دوده حاصل از پاک کننده برقی دارد، تجمع گازهای اکسیژن و هیدروژن در این دود است که می تواند در الکترود باعث انفجار شود.

    ii. Electrocleaning Formulations. Alkaline cleaning blends used for electrolytic cleaning, typically contain mixture of alkaline material, to provide high conductivity at established pH and to have enough reserve alkalinity. High alkalinity is needed for steel, lower for zinc, copper and brass. Alkali metal hydroxide, carbonate, silicate and phosphate are used as a principal source of alkalinity. Sequestering organic additives, such as gluconates, EDTA or trisodium nitriloacetate are also commonly present Formulation of electrocleaners in addition to basic fundamentals, all attention on foam control and optimal current densities. A problem with excessive foam in electrocleaning is that hydrogen and oxygen gas accumulated in the foam can explode at a sparking electrode. 

    این درحالی است که پدیده فوفق در اغلب موارد مخاطره آمیز است، و می تواند باعث تضعیف عملکرد فرایند شود. مشکل دیگری خشک شدن دوده بر روی سطح کار است که در مرحله آبکشی به دشواری قابل حذف است و باعث ایجاد لکه بر روی سطح کار می شود. در این موارد برای جلوگیری از خشک شدن سطح قطعه بعضا نیاز است تا با اسپری آب توسط  نازلهای مه پاش سطح قطعه را مرطوب نگاه داشت. نمکهای سدیمی بدلیل هزینه کمتر بیشتر مورد استفاده قرار می گیرند، هرچند پاک کننده های برقی بر پایه نمک های پتاسیمی حلالیت بهتر، مقاومت الکتریکی کمتر و قدرت پرتاب بیشتری دارند. نمکهای پتاسیمی در موارد خاصی همانند مواقعی که قطعه بسیار بزرگی که برای رسیدن به دانسیته جریان مناسب نیاز به ولتاژ بالایی دارد، مورد استفاده قرار می گیرند.

    While this is more of a nuisance than a menace in most cases, it can make for an annoying situation and is taken to mean as poor plant practice. Another difficulty is that foam dried onto the work may be difficult to remove by rinsing, and shows up as a pattern in the final electroplated product. Water spray with fog nozzles may be necessary to wet down the work to prevent drying. Due to the lower cost sodium salts are more frequently used, although potassium based electrocleaners have better solubility, lower electrical resistance and better throwing power. Potassium salts are used in special occasions, e.g. when electrocleaning very large parts where otherwise very large voltages will be required, to obtain high current densities required. 
    در فرمولاسیونهای مربوط به چربیگیرها، سیلیکاتها از این جهت که بسرعت قادر به پپتید کردن و دیسپرس کردن روغنها هستند و همچنین بدلیل خواص امولسیون کنندگی و ضد خوردگی که دارند بسیار متداول هستند. برای جلوگیری از چسبندگی فیلم نامحلول سیلیکاتی به سطح کار و همچنین چسبندگی مناسب پوشش آبکاری، نسبت مناسبی از هیدروکساید به سیلیکات مورد نیاز است نیاز است. ترکیبات سیلیکاتی اغلب برای جلوگیری از سوختن فولاد در دانسیته جریان های بالا استفاده می شوند. علاوه براین امروزه پاک کننده های غیر سیلیکاتی که از بازدارنده های متفاوتی استفاده می کنند نیز در دسترس هستند. ذکر نکته حائز اهمیت است که تعیین نسبت مناسب بین ترکیبات سیلیکاتی و فسفاتی نیز بسیار مهم است. عموما برای جداسازی اجزای سخت کننده آب، فسفاتها، گلوکناتها یا سایر نرم کننده ها و سبک کننده های آب، به فرمول اضافه می شوند. اثرات اکسیداسیون و کاهش با فلز متفاوت است، و معمولا تعیین کننده این است که آیا پاکسازی باید آنودی باشد یا کاتدی. فلزاتی که پس از اکسیداسیون پسیو می شوند، مانند نیکل، فولاد ضد زنگ و یا آلومینیوم بصورت کاتدی پاکسازی می شوند (آلومینیوم به ندرت بصورت برقی تمیز می شود). برای جلوگیری از انحلال روی در آند، برنج به صورت کاتدی تمیز می شود.

    Silicates are very popular as they rapidly peptize and disperse oils and also have emulsifying and corrosion inhibition properties. A proper ratio of hydroxide to silicate is needed to prevent insoluble silicate films from adhering to the work and affecting plate adhesion. Silicates are often used to prevent burning of steel at high current density. Nonsilicated cleaners, using different types of inhibitors, are also available. Also important is proper ratio of silicate to phosphate. Phosphates, gluconates or other water softeners and conditioners are also added in order to help sequester hard water constituents. Oxidation and reduction effects vary with the metal, and usually determine whether cleaning should be anodic or cathodic. Metals that are passivated upon oxidation, such as nickel, stainless steel, or aluminum, are cleaned cathodically (aluminum is seldom electro cleaned).Brass is cleaned cathodically to avoid solution of the zinc component at the anode.

    از طرف دیگر، روی و قالبهای روی بنا به دلایل دیگر بصورت آندی باید پاکسازی شوند. بدلیل حساسیت فلز به حمله توسط پاک کننده های الکلی قلیایی، مطلوب استفاده از پاک کننده های مهار شده است. بدلیل حساسیت فلز نسبت به حمله پاک کننده های برقی قلیایی، ترجیح داده می شود از پاک کننده های حاوی بازدارنده استفاده شود. هنگامی که فرایند پاکسازی بصورت کاتدی باشد و از سیلیکات به عنوان بازدارنده استفاده شود، یک فیلم نامحلول روی قطعه تشکیل می شود. از این رو، تمیز کردن آندی، صرفا با پاک کندده هایی با فرمولاسیون خاص، تحت شرایط ملایم و برای مدت کوتاه است. فولاد که در مقابل اثرات اکایش-کاهش نسبتا غیر حساس است، می تواند هم بصورت کاتدی و هم آندی تمیز شود. در دانسیته جریانهای بالا، آهن تمایل دارد به رنگ قهوه ای مایل به زرد تبدیل شود مگر اینکه مهار کننده سیلیکات در پاک کننده وجود داشته باشد. فولاد ضد زنگ نیز می تواند به همین روش پاک شود، هرچند اگر بنا به پاکسازی آندی باشد انگاه به یک اسید شویی قوی نیاز است. در سال های اخیر، برای پاکسازی فولاد به شدت توجهات معطوف به روش آندی شده است. On the other hand, zinc and zinc die-castings are cleaned anodically for another reason.Because of the sensitivity of the metal to attack by alkaline electro cleaners, it is desirable to use inhibited cleaners. When silicate is used as an inhibitor, an insoluble film seems to develop when cleaning is cathodic. Hence, cleaning is anodic, with specially formulated cleaners, under mild conditions, and for short times. Steel, which is relatively insensitive to oxidation-reduction effects, can be cleaned anodically or cathodically. At high current densities, there is a tendency toward browning of the steel unless an inhibitor, silicate, is present in the cleaner. Stainless steel can also be cleaned either way, although more drastic pickling action is required when anodic cleaning is employed. The trend, in recent years, has been strongly towards anodic cleaning of steel.
    III. آندی، پاکسازی برقی (برگشتی):قطعه کار در محلول پاک کننده قلیایی برقی با استفاده از ولتاژ پایین (3 تا 12 ولت) و جریانDC بصورت آند (قطب مثبت) ساخته می شود.  دانسیته جریان می تواند بسته به فلزی که قرار است تیز شوذ و همچنین زمان پاک کنندگی  از 1 تا 15 آمپر بر دسی متر مربع متغیر باشد. زمان پاکسازی مبرای اغلب کاربردها از 30 ثانیه تا دو دقیقه مناسب می باشد. دانسیته جریانهای بالاتر برای مواردی که که زمان پاکسازی کوتاه باشند، امکان پذیر است. iii. Anodic, (reverse) electrocleaning:  The work is made anodic (positive) in an alkaline electro cleaner using low voltage (3 to 12 V) DC current. Current densities vary from about 1 to 15 A/dm2 depending on the metal being cleaned and the cleaning time. Cleaning times of ½ to2minutes generally suffice for most applications. Higher current densities are possible when shorter cleaning times are used.
    پاکسازی الکتریکی آندی بر پایه این واقعیت که به این روش چون فلز آند است کمی حل شده و همراه با آن آلودگیها هم پاک می شوند همواره قابل استفاده است. این عمل باعث حذف دوده های فلزی و محصولات اکسداسیون می شود و از ترس فیلم های فلزی غیر چسبنده ممانعت می کند. جریان آنودی اکسید های نازک و تازه تولید می کند که می توانند مواد آلی را اکسید کنند که نهایتا کمک می کنند تا این مواد راحتتر در مرحله اسید شویی حذف و جدا شوند. بدون این فرایند اکسیداسیون، برخی از مواد آلی ممکن است غیر قابل حل باشند و امکان جداسازی از سطح را نداشته باشند. اکسیژن تولید شده در سطح باعث عمل سایش در سطح می شود که به حذف آلودگی کمک می کند. علاوه بر این در فرایند پاکسازی برقی به روش آندی احتمال تردی هیدروژنی نیز منتفی خواهد شد. Anodic electrocleaning is desirable for cleaning whenever possible, because of the fact that the metal is actually being slightly dissolved as well as cleaned. This action removes metallic smuts and oxidation products and prevents the deposition of non-adherent metallic films.  Anodic current generates thin, fresh oxides that can oxidize organics, and also be easily removed in subsequent acid dipping step. Without this oxidation, some stubborn organics may remain insoluble. The oxygen generated at the surface creates a scrubbing action that assists soil removal. In addition, hydrogen embrittlement is avoided by using anodic cleaning.
    برای جلوگیری از زنگ زدگی و اچ شدن، کنترل دانسیته جریان، دما و غلظت بخصوص در مورد فلزات غیر آهنی بسیار مهم است. درمورد آلیاژهای ریخته گری شده بر پایه روی و برنج بدلیل احتمال زیاد زینک زدایی و نیز اچ شدن زیاد باید از دانسیته های جریان بالا، دمای بالا و غلظت پایین پرهیز شود. در مورد آلومینیوم، کرم، قلع، سرب یا سایر فلزاتی که در محیط قلیایی قابلیت انحلال دارند  توصیه نمیشود که از عملیات پاکسازی توسط جریان معکوس برای طولانی مدت استفاده شود، تراکم جریان بالا، درجه حرارت بالا و غلظت کم باید اجتناب شود، به ویژه روی ریخته گری روی و برنج و جلوگیری از انهدام و بیش از اچینگ. It is important to control the current density, temperature, and concentration, particularly on nonferrous metals to avoid etching and tarnishing. Prolonged reverse current cleaning, high current densities, high temperature, and low concentrations are to be avoided, particularly on zinc based die Castings and brass and to prevent dezincification and over etching. Reverse current alkaline cleaning is not recommended for aluminum, chromium, tin, lead or other metals that are soluble in alkaline electro cleaners.

    iv. کاتدی، پاکسازی برقی (برگشتی):در  این روش قطعه کار بعنوان کاتد(قطب منفی) در نظر گرفته می شود و بطور کلی همانطور که در آنالیز آنودی توصیف شد همان تجهیزات، ولتاژ و تراکم جریان مورد استفاده قرار می گیرند. در سطح الکترود کار هیدروژن آزاد می شود. برای یک دانسیته جریان مشخص، حجم هیدروژن آزاد شده در کاتد دو برابر اکسیژن آزاد شده در آند است. بنابراین، سایش توسط گاز در کاتد نسبت به اند بدلیل حجم گاز تولیدی بیشتر به مراتب بیشتر است. به همین دلیل گاهی این روش بعنوان پیش تمیز سازی برای روش پاک کنندگی آندی هم استفاده می شود. مکانسیم پاک کنندگی در این روش مبتنی بر سایش گازی در محیط قلیایی است.

    iv. Cathodic, (direct) electrocleaning:  The parts are made cathodic (negative) and the same equipment, voltage, and current densities are generally used, as described under anodic leaning. Hydrogen is liberated at the surface of the work. The volume of hydrogen liberated at the cathode is twice that of oxygen liberated at the anode for a given current density. Therefore, more gas scrubbing is achieved at the cathode than at the anode. For this reason cathodic cleaning is sometimes employed as a precleaner followed by anodic cleaning. Soil removal is accomplished by the mechanism described under alkaline precleaning and assisted by gas scrubbing.
    این روش پاک کنندگی در واقع مشابه با آبکاری در جریان مستقیم است. هر گونه ذره باردار مثبتی تمایل دارد به سمت قطعه جذب شود و ممکن است بر روی سطح احیا شود و بر روی آن ترسیب کند. هر نوع فیلم فلزی ترسیب شده بر روی سطح فاقد چسبندگی لازم است، اما شناسایی و حذف آنها نسبتا دشوار است. چنین فیلم هایی می توانند باعث زبری سطح، کاهش چسبندگی لایه آبکاری شده و یا رنگ بر روی فلز شوند. البته تاثیر دقیق این پدیده همچنان در هاله ای از ابهام و همراه با حدس و گمان است.

    The work is actually being “plated” in a direct current cleaner. Any positive charged material is attracted to, and may be reduced and deposited on the surface. Any film (metallic) deposited is usually non-adherent, but difficult to detect and remove. Such films can cause poor adhesion roughness and/or staining of electroplated metal.

    قطعاتی که تردی هیدروژنی در آنها حیاتی است (به عنوان مثال فنر فولادی) نباید به روش کاتدی پاکسازی شوند، مگر اینکه بعد از عملیات پاکسازی اقدامات لازم  برای حذف هیدروژن انجام شود. به طور کلی، عملیات حرارتی به مدت 1 ساعت در 200 درجه سانتیگراد (حدود 400 درجه فارنهایت)، بلافاصله پس از پردازش اثر هیدروژن را از بین می برد. قطعات با سختی بیش از 40 راکولC می توانند از دچار تردی شوند لذا ضروری است که پیش از آبکاری حتما عملیلا پخت حرارتی در مورد آنها صورت بگیرد. عموما به این دلیل که از همان رکی که برای کرماته کردن و سایر پوششها استفاده می شود برای چربیگیری گیری هم استفاده می شود احتمال آلوده شدن چربیگیر به کروم اجتناب ناپذیر است. پاکسازی با استفاده از جریان مستقیم در مقایسه با محلوللهای پاک کننده در جریان معکوس نسبت به آلودگی کروم حساسیت بیشتری را نشان می دهند. Parts critical to hydrogen embrittlement (e.g. spring steel) should not be cleaned cathodically unless adequate steps are taken after processing to remove the hydrogen. Generally, heat treatment for 1 hour a 200 o C (~400 o F), immediately after processing will remove the embrittling effect of hydrogen. Parts with hardness exceeding Rockwell40 C can be embritlled and should be baked after plating. Chromium contamination of cleaners is sometimes unavoidable, due to the use of the same rack for chromium as well as other plating. Direct current cleaning is more susceptible to staining from chromium-contaminated cleaners than reverse current cleaning.

    پاک کنندگی به روش جریان مستقیم به منظور کاربردهای زیر استفاده میشود:

    - برای تمیز کردن فلزاتی از قبیل، کرم، قلع، سرب، برنج، منگنز و آلومینیوم که توسط پاک کندگی آندی اچ شده یا حل می شوند.

    - برای تمیز کردن و فعال کردن فولادهای با محتوای زیاد نیکل، نیکل براق شده یا آلیاژهای نیکل و زمانیکه آبکاری نیکل بر روی بستری از جنس نیکل یا کروم اعمال شده باشد. پاک کنندگی آندی ممکن است بدلیل اکسیداسیون که احتمالا مانع ترسیب کرم براق می شود، باعث ایجاد یک فیلم غیر فعال روی نیکل شود.

    Direct current cleaning is used for the following applications:

    -To clean metals such as chromium, tin, lead, brass, magnesium, and aluminum, which are dissolved or etched by anodic cleaning.

    -To clean and activate high nickel steels, buffed nickel or high nickel alloys, and when plating nickel over nickel or prior to chromium plate. Anodic cleaning would produce a passive film on the nickel, due to oxidation, which would prevent the deposition of bright chromium.

    v. پاکسازی برقی معکوس دوره ای (PRC): از آنجایی که پاک کنندگی برقی به روش مستقیم و معکوس دارای مزایا و معایب خاص خود هستند، بهترین راه حل این است که از هر دو، در مخازن جداگانه، یا در یک مخزن، با استفاده از جابجایی جریان به صورت دوره ای استفاده شود. تمیز کردن الکترولیتیPRC به طور کلی برای حذف دوه، اکسیدها و لکه از فلزات آهنی استفاده می شود. روش تا کنون مؤثرترین روش پاک کنندگی برقی بوده است. در فرمولاسیون آنها معمولا از ترکیبات قلیایی حاوی عوامل جداسازی کننده یا کمپلکس کننده استفاده می شود. این کار با استفاده از جریان مستقیم در 6 تا 12 ولت، به طور متناوب بصورت کاتدی و آنودی انجام می شود. قطعه کار ممکن است بر روی رک، بارل یا به عنوان نوار فلزی پیوسته برای تمیز شدن قرار بگیرد. تمیز کردن و حذف لکه ها با استفاده از مکتنیسم پاکسازی قلیایی و استفاده از شرایط کاهش و اکسیداسیون همراه با ترکیب کمپلکس کننده فلز قوی انجام می شود. v. Periodic reverse electrocleaning (PRC): Since direct and reverse electrocleaning have individual advantages and disadvantages, the best answer is to use both, either in separate tanks, or in one tank, by periodically reversing the current. PRC electrolytic cleaning is used generally to remove smut, oxide and scale from ferrous metals. It is by far the most effective way of electrocleaning. Alkaline compounded materials containing sequestering or chelating agents are usually used.  The work is made alternately cathodic and anodic; using DC current at 6 to 12 V. Work may be cleaned on racks, in a barrel or as continuous metal strip. Cleaning and scale removal are accomplished by incorporating the mechanism of alkaline cleaning and the use of reducing and oxidizing conditions, coupled with strong metal chelating.

    یکی از مزایای تمیز کردنPRC این است که نیاز به مرحله اسید شویی را بر روی انواع خاصی از قطعات که پس از تمیزشوندگی قلیایی (برنج، مس، روی، کادمیوم، قلع) نسبت به اسید شویی حساس و آسیب پذیر می شوند را از بین می برد. اکسیدها و زنگ های سبک نیز ممکن است بدون خطر اچ و یا ایجاد دوده که معمولا در مرحله اسید شویی دیده می شوند، حذف می شود. هنگام پاکسازی برقی به روشPRC، گاهی اوقات بار موجود بر روی قطعات در هنگام خروج می تواند بحرانی باشد. به عبارت دیگر، تمام بار بر روی قطعه باید کاتدی یا آندی باشد. موثرترین و صحیح ترین قطبش پذیری زمانی خواهد بود که هیچ گونه تغییر رنگی بر روی فلز نشان ندهد، درخشش سطح فلز افزایش یابد و یا در اسید شویی به خروج سریعتر گاز منجر شود. اگر هیچ اسیدی استفاده نشود، یک پوشش آبکاری شده با چسبندگی عالی و بدون خطا نشان دهنده درست بودن قطبیت است.

    One of the advantages of PRC cleaning is to eliminate the acid treatments on certain types of parts where entrapment of acid aggravates bleed-out after alkaline plating (brass, copper, zinc, cadmium,tin). Oxides and light rust may also be removed without the danger of etching or the development of smut usually encountered from acid pickling. When PRC electrocleaning, sometimes the charge on the parts as they are exiting can be critical. In other words the parts leaving should be all cathodic or anodic polarity. The most effective, correct polarity will be the one that shows no discoloration on the metal, may enhance the luster, or gives the most rapid flash gassing in the acid dip. If no acid is used, excellent adhesion and no skip plating evidence the correct polarity.

    vi پاکسازی برقی دو قطبی:این نوع خاص از پاکسازی برقی عموما در خطوط نواری پیوسته مورد استفاده قرار می گیرد که در آنها جریان برق یا ولتاز بالا مورد نیاز است. به منظور جلوگیری از جریانات و پتانسیل های بیش از حد در رول های تماسی و نوار های فلزی و همچنین برای کاهش جریان های غلط آسیب پذیر و خوردگی الکتروشیمیایی تجهیزات، دو قطبی سازی به عنوان وسیله پاک کنندگی برقی استفاده می شود. آند ها و کاتد ها از هم جدا می شوند و با این چیدمان قطب های مخالف بر روی نوار ایجاد می شوند. توجه به این مسئله مهم است که به منظور جلوگیری از هرگونه ترسیب کاتدی ناخواسته، آندی در انتهای چرخه قرار داده شود. طراحی سل های با دانسیته جریان بالای با استفاده از هر وسیله ای برای افزیش پاک شوندگی از طریق فواصل مجاز فشرده ، ترتیبات شبکه و غیره استفاده می شود.

    vi. Bipolar electrocleaning: This particular kind of electrocleaning is used mainly in continuous strip lines where high amperages and/or voltages are required. In order to prevent excessive currents and potentials being applied on contact rolls and metal strips as well to minimize detrimental stray currents and electrochemical corrosion of equipment, bi-polarity is utilized as means of electrocleaning. Anodes and cathodes are separated and by such arrangement opposite polarity are induced on the strip. It is important that strip finish anodic at the end of the cycle to prevent any possible, unwanted cathodic deposition. High current density design  cells are utilizing any means of enhancing cleaning via close spacing forced flow, grid arrangements and similar.

    vii جنبه های فیزیکی و شیمیایی پاکسازی برقی:بر اساس واکنش های ساده ای که در زیر نشان داده شده است، پاکسازی برقی، بعنوان بخشی از عمل سایش گازهای هیدروژن و اکسیژن تولید شده در کاتد و آند است.

    4OH- - 4e        2H2O + O2  and,

     4H2O + 4e        2H2 +4OH-

    فرایندهای کاتدی و آندی، در آبکاری همانند پاکسازی برقی مستقیما به دانسیته جریان بکار گرفته شده بستگی دارد (جریان مستقیم). به طور قراردادی، این پارامتر بصورت آمپر به ازای مساحت سطح، (A / Dm 2 یاA / ft 2)، از هر دو سمت قطعه ای که بصورت برقیپاک شده است در نظر گرفته می شود. با این حال، توزیع جریان اولیه بستگی به هندسه قطعات دارد و در نتیجه توزیع جریان برق یکنواخت نیست بلکه در لبه ها بیشتر است و در مناطق تو رفته یا مقعر قرار دارند کمتر است. طبق قانون فارادی، در زمان معین، هرچه جریان برق بیشتر باشد، متصاعد شدن گازهای هیدروژن یا اکسیژن بیشتر شده، و در نتیجه انحلال فلز بیشتر و فرایند تمیز شدن بیشتر خواهد شد. در این حال یک نقطه بازگشت وجود دارد، همانطور که در دانسیته جریانهای بالا، اثرات انحلال (اچینگ) و اکسیداسیون (لکه دار شدن) تاثیر می گذارد.

    vii. Physico-chemical aspects   of electrocleaning.  Electrocleaning action is, in part provided by scrubbing action of hydrogen and oxygen gases that are generated on the parts or counter anodes, according to simple reactions:

    4OH- - 4e          2H2O + O2  and,

     
       

     4H2O + 4e         2H2 +4OH-. Cathodic and anodic processes, in electroplating as well in electrocleaning steps are directly dependent on the applied current density (CD). By convention, this is taken as amperes per of surface area, (A/dm2 or A/ft2),of both sides of the electro cleaned part. However, the primary current distribution, which is dependent on geometry of the parts, and, consequently working CD is not uniform, tending to be higher at edges and lower in recesses. In accordance with Faradays Law, at given time, the higher the CD, the greater is the evolution of gaseous hydrogen or oxygen, metal dissolution, and cleaning. There is point diminishing return, as at very high current densities, damaging dissolution (etching) and oxidation (tarnishing) effects become more prominent.

    در بسیاری از فرایندهای آبکاری، تلاش جهت محاسبه شدت جریان مناسب جهت پاک کنندگی برقی چندان به نتیجه نمی رسد بطوریکه اغلب این محاسبه شدت جریان بصورت تجربی و غیر علمی است. این موارد به ویژه زمانی درست است که قطعه شکل نامنظمی دارد و یا از قسمتی به قسمت دیگر شکل هندسی قطعه متفاوت هستند. این مسئله باید درنظر گرفته شود که مقاومت به فاصله آند و کاتد، نوع فرمولاسیون پاک کننده، غلظت ان، دما و نوع شرایط ( مانند پسیو بودن) الکترود مزدوج دارد. پاک کنندگی برقی معمولا در 4 تا 9 ولت انجام می شود. اگر فقط به ولتاژهای پایین دسترسی دارید، مقاومت پاک کننده می تواند برای فراهم کردنCD مناسب از خروجی منبع تغذیه کننده برقDC بسیار زیاد باشد و از این رو پاکسازی برقی میتواند یک فرایند حاشیه ای باشد. در این موارد اصولا باید یک پاک کننده با هدایت الکتریکی بیشتر (مانند ترکیبات پتاسیمی) مورد استفاده قرار بگیرد و سیستم پاک کننده برقی برای تماسهای ضعیف یا سایر مشکلات مورد ارزیابی قرار بگیرد.

    Often treated as empirical and non-scientific art, in many plating plants, effort is not made to calculate the actual electro cleaning current density. These instances are especially true where parts are of irregular shape or vary from batch to batch. It should be, however kept in mind that resistance depends on anode/cathode distance, type of the  electrocleaner, its concentration, temperature and the type and the condition (e.g., passivity) of counter electrode. Electrocleaning is usually carried out at four to nine volts. If only low voltages are available, resistance of the electrocleaner can be too great for the DC power supply output to provide adequate CD, and electrocleaning can be marginal. A cleaner of higher conductivity should be used (e.g. potassium based) and the electrocleaning system examined for poor contacts or other electrical problems.

    یونهای تک ظرفیتی مانند پتاسیم (K+1)، سدیم (Na+1)، کلرید (Cl-1) یا هیدروکسیل (OH-1)، در مقایسه با یونهای چند ظرفیتی مانند اورتوفسفات(PO4-3) تحرک بیشتری دارند. مخصوصا یون هیدروکسیل بسیار متحرک است، بنابراین قلیاهای قوی مانند پتاسیم هیدروکساید یا سدیم هیدروکساید، حامل های موثر جریان برق هستند و در نسبت های بالا جهت افزایش "هدایت الکتریکی" در فرمولاسیونهای پاک کننده های برقی وجود دارند. این یونها در دماهای بالاتر تحرک بیشتری دارند که به همین دلیل در پاک کننده برقی مورد استفاده قرار می گیرند و همچنین برای افزایش دیترجنسی سورفکتانت به پاک کننده در فرمولاسیون وارد شده اند.

    Monovalent ions such as potassium (K+1),sodium (Na+1), chloride, (Cl-1) or hydroxyl (OH-1) are more mobile than polyvalent ions, such as orthophosphate (PO4-3). The hydroxyl ion is especially mobile, so that the strong alkalis, e.g., potassium hydroxide or sodium hydroxide are efficient current carriers and are present in high proportions in "high conductivity" electro cleaners. These ions are also more mobile at higher temperatures, which is for this reason favored in electrocleaning as well as for enhanced detergency of the surfactant system that is incorporated in the electrocleaner formulation.

    تاثیر نسبی رسانایی الکترو پاک کننده بر روی تمیز کردن تنها به صورت کیفی ارزیابی شده است. تفاوت بین یک  پاک کننده برقی با "رسانایی بالا" و "رسانایی کم" ممکن است 10 تا 25 درصد از کل مقاومت باشد. عوامل دیگری همچون وضعیت تماس بر روی رک ها یا میله هی نگاه دارنده، تغییرات در مساحت سطح کل، شکل قطعات که همگی به نحوی می توانند توزیع جریان را تحت تاثیر قرار دهند از طرفی سطح فیلم در الکترود مخالف نیز ممکن است به همان اندازه قابل توجه باشد.

    The relative effects of conductivity of the electro cleaner on cleaning have been assessed only qualitatively. The difference between a "high conductivity" and "low conductivity" electrocleaner might be 10 to 25% of the total resistance. Other factors such as condition of the contacts on the rack or on the bus bars, variations in total surface area, shape of the parts as they influence current distribution or surface film on the opposing electrode may be equally significant.

    viii آلاینده های کروم پس از آبکاری کروم: کرم فلزی ترسیب شده بر روی رک ها ،در مخازن جدا، و پیش از ان که قطعات مشابه را بر روی آنها در خط جدید سوار کنند باید از روی رکها زدوده شود. اگر این فرایند انجام نشود و یا کامل انجام نشود، کرم بصورتCr+6 در محلول پاک کننده حل خواهد شد. علاوه بر این پاک کننده های آندی اغلب بعنوان وسیله ای برای جدا کردن کرم از رکها استفاده می شوند و باعث پر شدن محلول پاک کننده از کرم شش ظرفیتی می شوند. منبع دیگری برای ایجاد آلودگی کرم ناشی از کرومیک اسیدی است که در وانهای آبکاری وجود دارد و از طریق خلل و فرج و یا منافذ موجود ب روی رکها می تواند داخل محلول پاک کننده برقی کشیده شود.

                                                  viii. Chromium Contaminations After chromium plating, the chromium metal deposited on the racks is normally stripped, in the separate tank, before the same racks are loaded with the parts and send again through the line. If this is not done, or if done incompletely, the chromium is dissolved in the cleaner, in the hexavalent state (Cr+6).Moreover, the anodic cleaner is often used as a mean of stripping chromium from the racks, and loading the electrocleaner with unwanted Cr+6. Another source of chromium contamination of the electrocleaneris the chromic acid, from the chromium plating tank that is trapped in cracks or holes of improperly maintained plating racks.

    اثرات آلودگی کرم عموما مورد بحث است. به احتمال زیاد اثر آلودگی کرم در پاک کنندگی آندی فولاد حداقل است، اما درفرایند پاک کنندگی کاتدی برقی فولاد بسیار مهم است چرا که در این وضعیت ممکن است بدلیل تشکیل فیلمهای سطحی چسبندگی پوشش آبکاری بعدی با مشکل موجه شود. توجه به این نکته ضروری است که بیشترین تاثیرات آلودگیCr+6 امکان وارد شدن آن به محلول آبکاری مس یا نیکل است، جایی که کروم بسیار مضر است. بدیهی است که این مسئله با آبکشی و شستشوی موثر قابل مرتفع شدن شود. کروم شش ظرفیتی را می توان به حالت سه گانه کاهش داد که ضرر ان به مراتب کمتر می باشد. این کار با افزودن مقدار کمی از عوامل کاهش دهنده مانند 0.2 تا 0.4٪ (0.5-1 اونس / گال)، بیسولفیت سدیم (NaHSO3)، هیدروسولفیت (Na2S2O4)، یا متابی سولیفیت(Na2S2O5). در موارد ضروری،از شکر می توان صرفا در همان زمان زمانهای خاص استفاده کرد. البته تاثیر این روش گذرا است، چراکه به مرور قدرت کاهش سولفیتها در نهایت از تحلیل می رود و کروم در آند مجددا اکسید می شود. در نهایت، مقادیر زیادی از عامل کاهنده مورد نیاز است که البته در مقایسه با تعویض کامل وان هزینه آن به مراتب کمتر است.

    The effects of "chromium contamination” is often argued. It is quite likely that effects are minimal in the  anodic cleaning of steel, but quite significant in  cathodic cleaning of steel, where surface films may form which prevents good adhesion of electroplate. It is considered that the greatest effect of Cr6+ contamination is the possibility of drag-over to the copper or nickel   plating bath, where chromium is very detrimental. Obviously, this is dependent on effective rinsing and can be avoided. Hexavalent chromium can be reduced to the trivalent state, in which form it appears to be less harmful. This is done by the addition of small amounts of reducing agents e.g., 0.2 to 0.4 % (~ 0.5-1 oz/gal), of sodium bisulfite (NaHSO3),hydrosulfite (Na2S2O4),or metabisulfite (Na2S2O5). For emergencies, sugar can be used, just like in old times. This effect is a transient one, as the reducing power of the sulfites is eventually lost and the chromium reoxidizes at the anode. Eventually, excessive quantities of reducing agent are required and it is cheaper to replace the bath.

    ix تعمیر و نگهداری و بهره برداری از تجهیزات پاک کننده برقی:احتمالا هنگام طراحی وانهای خطوط آبکاری، بدلیل گستردگی زیاد کار، کمترین توجه ممکن در مورد وانهای پاک کننده برقی است. با توجه به پنجره عملیاتی بزرگ، احتمالا در هنگام طراحی خطوط ریخته گری بیشتر به نظر می رسد. فولاد دارای منفذ، می تواند برای به دست آوردن سطح بهینه و گردش محلول به عنوان آند یا کاتد مورد استفاده قرار گیرد. آنها باید به گونه ای قرار بگیرند که به راحتی برای بازرسی و تمیز کردن دوره ای قابل دسترسی باشند. تمیز کردن دوره ای و مرتب آنود / کاتد برای حذف دوده، اکسیدها و سایر ذرات باردار ضروری است. استفاده از وان به عنوان آند یا کاتد توصیه نمی شود، زیرا توزیع جاری ثابت است و کنترل کمی به دست می آید. این مسئله منجر به توزیع غیر یکنواخت جریان و منبعی برای جریانهای هرز می شود. بسیاری از مشکلات فرایند پاک کنندگی برقی، مانند تمیز کردن کم و یا تمیز کردن بیش از حد، با رعایت موارد ذکر شده می توانند به حداقل خود کاهش یابند.

    ix. Maintenance and Operation of Electrocleaning Equipment. Electrocleaner tank configuration is probably least considered when designing of any plating line, because of the large operating window. Corrugated or mesh steel can be used as anodes or cathodes to provide optimum surface area and solution circulation. They should be positioned in such way as to be easily accessed for periodic inspection and cleaning. Periodic cleaning of the anode/cathode is necessary to remove plated-on smut, oxides, and other charged particles. Using the tank as the anode or cathode is not recommended, because the current distribution is fixed and little control is obtained. This leads to uneven current distribution and a source for stray currents. Many electrocleaning problems, such asunder- and over-cleaning, have been traced to such a practice.

    تهیه شده در واحد پژوهش و گسترش جلاپردازان پرشیا (JP)

    آذر 96

     

    منابع References

    1. J.W.  Olrhalek and H. A. Skinner, US Patent 3,663.386 (5/16/1978).

    2.S.S. Spring, Met. Finish., 62(2)54(1964(.

    3.A. Pollack and P. Westphal, “ An Introduction to Metal Cleaning and Degreasing”, R. Draper,

    Teddington, UK (1963)

    4. N.R. Horikawa, K.R. Lange and A. B.  Middleton, Proceed. Amer. Electropl . Soc., 51, (1964), pp. 86-91.

    5. S.S. Fray and G. A. Lux, Plating, 52(12),273(1965).

    6. S.S. Fray , Proceed. Amer. Electropl . Soc.,  48, (1961), p. 218.

    7. J.B. Mohler, Met. Finish., 72(8)35(1974).

    8.N.V. Mandich, Plat. Surf. Finish ., 84(12),91(1998).

    9. A. K. Graham,Proceed. Amer. Electropl . Soc.,  47, (1960), pp. 41-44.

    10. N.V. Mandich, Plat. Surf. Finish ., 89(3)40(2002).

    11. N. Zaki: ” Electrocleaning” in : Ref. 2, pp.128-133.

    تهیه شده در واحد پژوهش و گسترش جلاپردازان پرشیا (JP)

    آذر 96

  • چربیگیری با امولسیون و حلال و آماده سازی سطح - قسمت4 پاکسازی

    آماده سازی سطح پیش از آبکاری

    (قسمت چهارم مقدمه ای بر پاکسازی توسط حلال و چربیزدایی توسط بخار حلالهای امولسیون شونده و پاک کننده های امولسیونی)

    Surface Preparation of Metals Prior to Plating

     (part 4: introduction toSOLVENT CLEANING & VAPORDEGREASING EMULSIFIABLE SOLVENTS & EMULSION CLEANERS)

    F. پاکسازی توسط حلال و چربیزدایی توسط بخار

    حلالهای آلی مورد استفاده در پاکسازی سطح عموما از نوع هیدروکربنهای کلرینه شده غیر اشتعال زا از قبیل: تری کلرو اتیلن (تری کلر)، پری کلرو اتیلن (پرکلر) و 1،1،1تری کلرواتان (اتیلن کلروفرم) می باشند. اکثر حلال های آلی به علت سمیت، اشتعال پذیری، اثر بخشی کافی بعنوان محلول پاک کننده اولتراسونیک یا از نظر سهولت بازیابی غیر قابل قبول می باشند. خواص مورد نیاز یک حلال آلی جهت استفاده بعوان پاک کننده عبارتند از :

    1 پاک کننده موثر برای انواع آلودگیهای آلی.

    2. غیر خورنده باشد.

    3 اشتعال ناپذیر باشد.

    4. سمیت آن پایین باشد.

    5. بوی ملایم یا متوسط داشته باشد.

    6. در دمای محیط خشک شود.

    7. سطح را بدون تشکیل پیوند با آن ترک کند.

    8..سطح را بدون برجای گذاشتن هیچ نوع ماده مخربی برای اوزن(ODP)، ترکیبات هالوژنه شده، آب، کتونها، ترکیبات آروماتیک یا هر یک از 189 ترکیب لیست شده توسط سازمان هوای پاک ایالات متحده آمریکا بعنوان  آلاینده های خطرناک هوا  

    SOLVENT CLEANING & VAPOR DEGREASING

    Th eorganic solvents used for cleaning applications are the non-flammable chlorinated hydrocarbons: trichloroethylene (Trichlor), perchloroethylene (Perchlor) and 1,1,1 trichloroethane (Ethyl chloroform) 54-56.Most organic solvents are considered unacceptable for reasons of toxicity, flammability, effectiveness as ultrasonic mediums, or ease of recovery. required solvent properties as follows:

    1. Effective cleaner for variety of organic soils.

    2.Noncorrosive.

    3. Nonflammable.

    4.Low toxicity.

    5.Mild or moderate odor.

    6.Dries on ambient temperature.

    7.Leaves no bondable surface.

    8.Leaves no compounds with ODP, halogenated compounds, water,

    ketones, aromatics or any of the 189 compounds listed by the US Clean

    Air Act as Hazardous Air Pollutant.

    برخلاف پاک کننده های آبی، پاکسازی توسط حلالهای پاک کننده برپایه انحلال آلودگی، روغن، چربی، واکس، مواد آسفالتی، رزینها و صمغ­ها است. آنها برای پاکسازی سطوح سخت کلیه فلزات، شیشه و برخی پلاستیکها استفاده می­شوند. هنگامی که در دستگاههای بخارشوی از این حلالها استفاده می شود، از فرم های مهار شده یا پایدار آنها استفاده می شود زیرا این حلال­ها تا حدودی سمی هستند و سرعت تبخیر بالایی دارند. این به این دلیل است که آنها ممکن است توسط تقطیر بازیابی شوند و کنترل اتوماتیک این عوامل باید انجام شود.

    Unlike aqueous cleaners, the solvent cleaners function by dissolving soil: oil, grease, wax, asphaltic materials, resins and gums.  They are used for hard surface cleaning of all metals, glass and certain plastics. Since these solvents are also relatively toxic and possess rapid evaporation rates when they are used in vapor degreasing equipment, the inhibited or stabilized forms are used. This is because these may be recovered by distillation and automatic control of these factors must be exercised.

    با این وجود، این حلالها می­توانند در مخازن طراحی شده برای چربی زدایی، به عنوان آخرین راهکار برای موارد حساس به دما و یا برای مواردی که آلاینده از نوع مواد خاصی هستند استفاده ­شوند. در مواردی که بعد از پاکسازی ممکن است حلال آلوده به مواد انحلال پذیر شده باشد، حلال آلوده می­تواند در یک دستگاه تقطیر کمکی، تقطیر و بازیابی شود. اتیل کلروفرم(H3C-CCl3) به دلیل سمیت نسبتا کمتری که در مقایسه با تری کلر یا پرکلر دارد معمولا بعنوان حلال ارجح غیر فرار در کاربردهای چربیزدایی استفاده می شود.

    These solvents may be used however, in properly designed degreasing tanks, as a last resort either for temperature sensitive applications or for those applications where particulate matter is the major contaminant. In the event that removal of solvent soluble residue is also involved, the contaminated solvent may be reclaimed by distillation in an auxiliary still.  Because of its low toxicity in comparison to Trichlor or Perchlor, ethyl chloroform (H3C-CCl3) is commonly selected for solvent cleaning in non-vapor degreasing applications.

    اگرچه فعالیت شیمیایی یک فلز در انتخاب روش پاکسازی مهم است، اما این عامل عملا در مورد روش بخار حلال وجود ندارد، زیرا حلال آلی نه قابلیت دارد اچینگ و نه اثر لکه بخشی دارد. بنابراین، وقتی سایر فاکتورها با این روش پاکسازی سازگار باشند، پاکسازی با بخار حلال یک گزینه طبیعی برای پکسازی انواع مواد است. بدلیل اینکه پاکسازی توسط حلال تاثیر مکانیکی روی قطعه ندارد لذا شکل و شکنندگی قطعه در چربی زدایی توسط بخار حلال مورد توجه قرار نمیگیرد. این روش نفوذ خوبی در قسمتهای عمقی قطعه دارد. جایی که آلودگی سنگین است و یا قطعه به حدی سبک است که تخلیه بخارات را محدود می کند، غوطه وری و یا پاشش حلال مایع را می توان قبل از شستشو با بخار، در داخل یک دستگاه چربی زدائی،  انجام داد.  از آنجا که چربیگیری بخار ممکن است بر مبنای اتوماتیک انجام شوند، اغلب هنگامی که بهره وری بالا مدنظر است، این روش ترجیح داده می شود.

    Although one must neither recognize the chemical activity of a metal in the selection of a cleaning procedure, this factor is virtually non-existent in solvent vapor degreasing, since neither etching nor staining of the part will be experienced. Thus, when other factors are compatible to this method of cleaning, solvent vapor degreasing is a natural choice in cleaning a variety of materials. Neither the shape nor the fragility of a part is considering being a governing factor in vapor degreasing since the parts may be cleaned thoroughly without being subjected to a mechanical action. This method will realize good penetration even in the deepest recess. Where the soil is heavy or the part is so light as to limit the amount of flushing by vapors, immersion and/or spraying with liquid solvent can be performed within a degreasing unit prior to the vapor rinse. Since vapor degreasing may be performed on an automated basis, it is frequently preferred when high productivity is involved.

    عملیاتی که به دنبال مرحله پاکسازی انجام می شود خود یک فاکتور انتخاب است. بدین ترتیب، چربی زدایی با بخار برای مواردی قبل از بازررسی یا پردازش متعاقب که نیاز است تا قطعه خشک باشد یک روش ایده­ال است.در مواردی که قطعه کار در عملیات بعدی خیس می شود، به عنوان مثال، زمانی که قطعه باید در مرحله بعد آبکاری شود، به طور مرتب چربی زدایی با بخار برای صرفه اقتصادی حذف آلودگی و به حداقل رساندن آلودگی از محلول­های بعدی آماده سازی استفاده می شود.توالی مراحل پاکسازی که در چربی زدایی با بخار استفاده می شود، شامل بخار شویی و آبکشی با بخار و خشک کردن است.آماده سازی اولیه با بخار شویی در ناحیه بخار بالای بخاری جوش انجام می شود. این مسئله ویژگی مزایای ذوب شدن در درجه حرارت بالا وعمل انحلال به علاوه غلظت سودمند آلاینده های درشت را در قسمت چربی زدایی کننده ارائه می دهد.

    The operation that is to follow the cleaning step is also a selection factor. Thus, vapor degreasing is ideally suited to the cleaning of work prior to inspection or subsequent processing where the work is best handled dry. Where the work is to be wetted in the next operation, i.e., part will be plated, vapor degreasing is frequently used to remove soil economically and to minimize contamination of subsequent treating solutions. The normal cleaning sequence used in vapor degreasing consists of vapor clean, plus vapor rinse and dry. The initial vapor cleaning treatment is conducted in the vapor zone over the boiling sump. It offers the advantage of elevated temperature melting and dissolving actions plus the beneficial concentration of gross contaminants in one section of the degreaser.

    سپس برای حذف گریس، روغنها و مواد خاص، پاکسازی در حلالی که پیوسته تقطیر می شود انجام می شود. حذف مواد خاص از حلال توسط فیلتراسیون متناوب یا پیوسته انجام می شود.دمای مخزن حرارتی حلال زير دماي جوش آن نگهداري مي شود تا اثر ثانویه تراکم حلال خالص را بر روي قطعه کار پس از برداشت آن از چربی زدا انجام دهد. برای این آماده سازی، قطعه در بخار داغ معلق می ماند تا زمانیکه دمای آن به به دمای بخار برسد، سپس از مواد پاک کننده بصورت یک قطعه خشک تمیز بیرون می آید.سرعت خروج بسیار آهسته، 3 فوت در دقیقه، باید برای جلوگیری از عبور بخار در هوا و اطمینان از اینکه هیچ حلال مایع در قسمت باقی مانده است، استفاده می شود.

    Cleaning is next conducted in continuously distilled solvent for the final removal of greases, oils and particulate matter. Removal of particulate matter from the solvent is effected by either intermittent or continuous filtration. The temperature in the sump is maintained thermally well below the boiling temperature of the solvent to effect a second condensation of pure solvent on the work piece upon its withdrawal from the degreaser. For this treatment, the part is suspended in the hot vapor until it attains the vapor temperature, thus emerging from the degreaser as a clean dry part. Very slow exit speed, 3 ft/min, must be used to prevent vapor from escaping into air, and to ensure that no liquid solvent remains on the part.

    انتخاب یک حلال چربی زدای تبخیر شونده بر اساس خواص فیزیکی آلاینده، حلال و بسترهای مربوطه انجام می­شود. برای مثال پرکلر بطور خاص در مواردی استفاده می شود که برای زدودن واکسهای با دمای ذوب بالا احتیاج به حلالهای دما بالا باشد.از طرف دیگر، تری کلر بیشتر از دو حلال دیگر مرسوم است زیرا با درجه حرارت پایین تر، امکان پرداخت بیشتر را می دهد؛ از این رو، هزینه عملیاتی پایین تر است.برای عملیات خاص حساس به دما، استفاده از کلروفرم اتیل به دلیل دمای پایین آن (oC74 یاoF165) موجه است.

    The selection of a vapor degreasing solvent is made based on the physical properties of the soil, the solvent and the substrates involved. For example, Perchlor is specifically used where high temperature solvency is required as in the removal of high melting point waxes.  Trichlor on the other hand is the more popular of the two solvents because it offers greater solvency at a lower operating temperature; hence, a lower operating cost. For certain temperature sensitive operations, the use of ethyl chloroform may be justified because of its lower boiling temperature (740C/165oF).

    در مواردی که حلالیت خاصی مد نظر است، مثلا در مورد قطعات مونتاژ شده پلاستیکی یا اجزای رنگ شده، توصیه می شود از تری کلرو-تری فلورواتان استفاده شود. با توجه به نقطه جوش پایین (oC 48 یاoF 118)، مقدار پایین بوتانول (مقدار بوتانول کوری یک واحد بین المللی اندازه گیری استاندارد برای قدرت یک حلال هیدرو کربنی است و  با تستASTM D1133 استاندارد سازی شده است. نتیجه این تست یک شاخص بدون بعد است که معمولا بصورت"Kb value" بیان می شود). تنش سطحی پایین ((19.6 dynes/cm) و سمیت کم (ppm 1000) استفاده از این حلال نیاز ما به حلالهای کلرینه شده معمولی را مرتفع می سازد. فارغ از حلال انتخاب شده، امکان حذف آلودگیهای محلول در آب وجود ندارد. برای حذف این نوع الودگیها باید از یک حلال امولسیون یا یک پاک کننده آبی قبل یا بعد از چربی زدایی با بخار استفاده شود.

    Where selective solvency is a requirement, as in the cleaning of assembled devices containing plastic or painted components, the use of trichloro-trifluoroethane is recommended. Its low boiling point (480C/118 oF), low Kauri Butanol value (31)( The Kauri-butanol value ("Kb value") is an international, standardized measure of solvent power for a hydrocarbon solvent, and is governed by an ASTM standardized test, ASTM D1133. The result of this test is a scaleless index, usually referred to as the "Kb value".) low surface tension (19.6 dynes/cm) and low toxicity (1000ppm) combine to fulfill a need not met by the chlorinated solvents. Regardless of the solvent selected, none will remove water-soluble contaminants. These must be removed in a solvent emulsion or in an aqueous cleaning treatment before or after vapor degreasing.

    عمومیت چربی زدایی با بخار ناشی از پاکسازی با حلال است و مبتنی بر این واقعیت است که عملیات خشک کردن بعد از آن حذف می شود. این مورد اخیر بویژه زمانی که قطعات بسیار پیچیده هستند و باقی ماندن آب در برخی قسمتهای غیر قابل دسترس مشکل زا است بسیار مهم می باشد.

    The popularity of vapor degreasing originates from the rapid solvent cleaning action achieved and the fact that subsequent drying operations are eliminated. The latter is particularly important for intricately shaped parts where the presence of residual water cannot be tolerated. Vapor degreasing by itself does not usually insure that the part is sufficiently clean for the final electroplating step.

    حلال­های امولسیون شونده و پاک کننده­های امولسیونی

    به نظر می رسد در مقایسه با سایر روشهای پاکسازی همچون پاکسازی توسط حلال، چربی زدایی با بخار و فرایندهای پاکسازی با محلول های قلیایی تمایل کمتری به روش پاکسازی توسط پاک کننده های امولسیونی وجود دارد. این مسئله ممکن است ناشی از فقدان آگاهی از ویژگی های این طبقه از مواد پاک کننده و مزایای به دست آمده از آنها باشد، به ویژه هنگامی که از آنها بعنوان یک پیش تمیز کننده در حذف آلودگیهای سخت پاک شونده استفاده می شود.

    EMULSIFIABLE SOLVENTS & EMULSION CLEANERS57,58

    There appears to be some reluctance toward the use of emulsion-type cleaners, as compared to the more widely accepted methods of solvent cleaning, vapor degreasing, and alkaline cleaning procedures. This may be due to a lack of knowledge of the characteristics displayed by this class of cleaning materials and the advantages gained, particularly when it is used as a pre-cleaner in the removal of stubborn contaminants.

    دو نوع پاک کننده امولسیونی مجزا وجود دارد. یک نوع که امولسیون پایدار است و یک محلول تک فاز است، در حالی که دیگری پاک کننده امولسیون دوفازی نامیده می­شود. نوع دوم، همانطور که از نام آن پیداست، یک محلول دو فازی است که در آن دوفاز نه بطورکامل و نه بطور دائمی در دیگری امولسیون نشده است. در مورد پاک کننده های امولسیونی پایدار، اگر به لحاظ فنی همه چیز مرتب باشد، می توان از یک تقسیم بندی دیگر برای هردو استفاده کرد، پاک کننده های حلالی امولسیون کننده و پاک کننده های امولسیونی هر دو در دسترس هستند. هردو این پاک کننده های پایدار امولسیونی با وجود تفاوت جزئی که دارند اما عموما یکسان در نظر گرفته می شوند.اساسا، فرمول هردو یکسان است، اما یک پاک کننده امولسیونی است که با آب رقیق می شود، در حالی که پاک کننده حلالی امولسیون کننده بدون افزودن آب استفاده می شود.به طور کلی، حلال امولسیون کننده و پاک کننده امولسیون به شیوه ای مشابه عمل می کنند. با این حال، اثر پاک کنندگی با افزایش نسبت مقدار آب کاهش می یابد.

    There are two distinct types of emulsion cleaners. One is the stable emulsion that is a single-phase solution type, whereas, the other is termed a diphase emulsion cleaner. The latter type, as its name implies, is a two phase solution type in which neither phase is completely or permanently emulsified in the other. Within the class of stable emulsion cleaners, if we are to be technically correct, a further division may be made in that both, emulsifiable solvent and emulsion cleaners are available. Both of these stable emulsion types are frequently considered synonymous; however, there is a difference, even though it is very slight. Basically, both are of the same formulation, but an emulsion cleaner is one that is diluted with water, whereas, the emulsifiable solvent cleaner is used without the addition of water. In general, the emulsifiable solvent and the emulsion cleaner will perform in a similar manner. However, the effectiveness of the cleaner is reduced in proportion to the water content of the mixture.

    i. پاک کننده امولسیونی حاوی آب، یک امولسیون کننده و یک هیدروکربن نفتیکه عموما کروزن است می باشد. محصولات شیمیایی حاوی حلال و امولسیفایری هستند که پیش از مصرف در نسبتهای متفاوت به آب افزوده می شوند.  امولسیفایر عموما یک الکل نوع بالا یا یک عامل مرطوب کننده است. با افزایش عامل فعال سطحی می توان اثر بخشی محلول را افزایش داد. عموما محلول را به نسبت 1 به 10 با آب رقیق سازی می کنند. هنگامی که محلول پاک کننده بعنوان محلول اولتراسونیک استفاده می شود، آب شیر ابتدا باید کاملا گاززدایی شود. سپس کنسانتره به آب اضافه شده تا رقت مورد نظر حاصل شود. پاک کننده های امولسیونی مورد استفاده در دماهای بالاoC 50-70 ترجیحا بهتر است بعد از اتمام عملیات با آب گرم شستشو داده شوند. این پاک کننده ها بخوبی محلولهای اولتراسونیک عمل می کنند با این تفاوت که در محلولهای اولتراسونیک رسیدن به یک شرایط ثابت و یکنواخت دشوار است.  

    i.Emulsion cleaners contain water, an emulsifier and a petroleum hydrocarbon, typically kerosene. The commercial products contain the solvent and emulsifier who is added to water in varying proportions prior to use. Emulsifier is usually a higher alcohol or wetting agent. Additional effectiveness may be obtained by addition of surface active agent. The normal dilution is one part concentrate to ten parts water. When used as an ultrasonic medium, the tap water makeup is first thoroughly degassed. The concentrate is then added to effect the desired dilution. The emulsion cleaners are used at an elevated temperature of 50-70 oC (~120-160 oF) and are preferably followed by a hot water rinse. These cleaners function well as ultrasonic mediums yielding bath uniformity difficult to achieve in either aqueous or solvent media alone.

    پاک کننده­های امولسیونی به منظور تلفیق اثر پاک کننده ای پاک کننده های حلالی و پاک کننده های آبی برای رسیدن به هردو قابلیت شویندگی و انحلال پذیری فرموله شده اند. به همین منظور، آنها برای پاک کردن آلایندهای سختی که حذف آنها با سایر آلاینده ها به تنهایی دشوار است، بسیار مناسب و قابل استفاده هستند. باقی مانده پاک کننده امولسیونی روی قطعه در واقع یک لایه نازک روغنی است که بطور موقت باعث محافظت از خوردگی سطح فلزی زیرین خود می شود. وجود این باقی مانده روغنی، یک مزیت مشخص برای تمیز کردن (متوسط) است، اما همین باقی ماندن بخشی از پاک کننده بر روی قطعه باعث ممانعت از استفاده این نوع پاک کننده های امولسیونی برای عملیات پاکسازی نهایی می شود.

    Emulsion cleaners are formulated to combine the functions of both aqueous cleaners and solvent cleaners to yield a cleaner that possesses both detergency and solvency powers. For this reason, they are very well suited for the removal of gross contaminants that are otherwise difficult to remove in a single cleaning treatment. The cleaner residue from an emulsion cleaner is a thin oily residue that offers temporary rust protection to the parts after this cleaning operation. The presence of this oily residue is a distinct advantage for in-progress (intermediate) cleaning, but its presence serves to prohibit the use of emulsion cleaners for final cleaning operations.

    ii. در پاکسازی حلال قابل امولسیون شونده، برخلاف پاک کننده­های امولسیونی، در فرمولاسیون آب وجود ندارد. آب در فرایند پاک کنندگی وارد نمی شود. با این وجود، در عملیات آبکشی با فشار از آب استفاده می شود که به حذف آلودگیهای با چسبندگی کم و حلال امولسیون شونده منجر می شود.  این اثرات به واسطه فرمولاسيون حلال امولسیون امکان پذیر است.

    ii. In the emulsifiable solvent cleaning, unlike with the emulsion cleaners, no water is involved. Water does enter into the cleaning operation. However, it is used in the subsequent pressure rinsing operation, which serves to emulsify and remove both the loosened soil and the emulsifiable solvent. These effects are made possible by virtue of the emulsifiable solvent formulation.

    حلال های امولسیون شونده تجاری ممکن پیش از مصرف در بصورت نشده یا رقیق شده با حلال های هیدروکربنی آپروتیک (حلال هایی که هیدروژن متحرک دارند مانند الکل ها یا آمینها) استفاده شوند. از آنجایی که محلول حاصل بر پایه حلال است، لذا هرد و مسئله اشتعال پذیری و سمیت آنها باید مد نظر باشد. هنگام استفاه از مواردی که برپایه هیدروکربنهای نفتی هستند توسط پاک کنده های اولتراسونیک باید احتیاط های لازم لحاظ شود زیرا نقطه اشتعال این حلال ها کاربرد آنها را محدود می کند.

    The commercial emulsifiable solvents may be used in the undiluted condition or diluted with the appropriate type of hydrocarbon solvent prior to use. Since the resultant solvent assumes the characteristics of the solvent base, both flammability and/or toxicity must be considered. Those based on petroleum hydrocarbons must be treated with caution when used as ultrasonic cleaners, as the flash points of the emulsifiable solvent are being the limiting factor.

    استفاده از حلال های قابل امولسیون شونده برپایه حلال های کلرینه شده غیر قابل اشتعال برای استفاده در اولتراسونیک قابل قبول تر است، زیرا این امکان وجود دارد تا پیش از استفاده از آنها به عنوان محلول مورد استفاده اولتراسونیک بدون خطر آتش سوزی بصورت حرارتی گاززدایی  شوند.همان ملاحظاتی که در رابطه با سمیت حلال هایemulsifiable باید درنظر گرفته شود درمورد استفاده از حلال های هیدروکربن کلرینه شده نی صادق است.

    The use of emulsifiable solvents based on the non-flammable chlorinated solvents is more acceptable for ultrasonic applications, since these may be thermally degassed prior to use as an ultrasonic medium without the danger of fire. The same considerations in respect to toxicity apply to the emulsifiable solvents as for the chlorinated hydrocarbon solvents.

    هنگامی که پاکسازی به منظور آماده سازی قطعه جهت آبکاری انجام می شود لازم است برای حذف لایه روغنی تشکیل شده روی سطح قطعه از پاکسازی قلیایی د ر ادامه استفاده شده سپش آکاری انجام گیرد.

    When cleaning prior to plating, alkaline cleaning should always be used after emulsion cleaning to remove thin oil film left by the emulsion.

       

    54. P.M. Peck, Met. Finish., 96(4)36(1998).

    55. J.B.  Durkee, Prod. Finish., June 1984, pp.58 .

    56. P.D. Skelly: Cold and Heated Solvent Cleaning Systems, in: “Handbook of Precision Cleaning”, B.

    Kanegsberg ed., CRS Press, Boca Raton, FL (2001), pp.265-272.

    57. Emulsion Cleaning  in : “Surface Engineering”, Vol.5, pp.49-54, ASTM International, Material Park,

    Oh,(1994).

    58. D. Myers, “Surfactant Science and Technology”, Chapter 6 (Emulsions), VCH Publishers, NY (1988).

    تهیه شده در واحد پژوهش و گسترش جلاپردازان پرشیا (JP)

    آذر 96

    Prepared by research and development unit of jalapardazan (JP)

    December 2017

jala-logo4.png
شرکت جلاپردازان پرشیا
تولیدکننده محصولات و تجهیزات آبکاری
خدمات آبکاری، پوشش دهی و مشاوره
تهران - شهرک صنعتی باباسلمان
02165734701 - 02165734702
ایمیل: service@jalapardazan.com

جستجو